皮革產(chǎn)業(yè)在我國(guó)發(fā)展迅速，為我國(guó)的經(jīng)濟(jì)建設(shè)做出了巨大貢獻(xiàn)。但制革加工產(chǎn)生的廢水量大，成分多和復(fù)雜，加上企業(yè)對(duì)環(huán)保的認(rèn)識(shí)深度不一，在生產(chǎn)工藝、污水處理、污泥處置等環(huán)節(jié)出現(xiàn)很大差異，嚴(yán)重制約皮革工業(yè)園區(qū)健康可持續(xù)發(fā)展。為防止污染環(huán)境，必須樹(shù)立綠色發(fā)展理念，科學(xué)規(guī)劃皮革園區(qū)，配套建設(shè)環(huán)?；A(chǔ)設(shè)施，在皮革加工過(guò)程的每一個(gè)環(huán)節(jié)嚴(yán)格推行清潔生產(chǎn)，采取有效的污染防治技術(shù)，把對(duì)環(huán)境的污染降到低。
目前我國(guó)已成為世界上大的皮具制造，對(duì)皮革的需求量越來(lái)越大，促進(jìn)了皮革行業(yè)快速發(fā)展。據(jù)統(tǒng)計(jì)，近幾年我國(guó)皮革行業(yè)年排放廢水量約1.38億t，cod3萬(wàn)t，氨氮7300t，總鉻6.7t，皮革加工的廢水污染治理已成了制革行業(yè)的首要環(huán)保問(wèn)題。本文試從皮革園區(qū)和制革企業(yè)方面淺析皮革行業(yè)廢水的污染治理。
1皮革工業(yè)園區(qū)的環(huán)境管理與環(huán)保設(shè)施依據(jù)相關(guān)規(guī)定，化工、皮革、電鍍等重污染行業(yè)必須進(jìn)入專(zhuān)業(yè)園區(qū)，因此規(guī)劃建設(shè)好綠色生態(tài)皮革產(chǎn)業(yè)園區(qū)是制革行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的根本。筆者根據(jù)制革行業(yè)特點(diǎn)和《“十三五”生態(tài)環(huán)境保護(hù)規(guī)劃》，結(jié)合自己的實(shí)踐，提出皮革園區(qū)建設(shè)運(yùn)營(yíng)管理中環(huán)保的幾個(gè)關(guān)鍵做法。
(1)提高入園企業(yè)門(mén)檻，嚴(yán)格控制不達(dá)標(biāo)及小型制革企業(yè)恢復(fù)生產(chǎn)。按照產(chǎn)業(yè)政策，進(jìn)入園區(qū)的制革企業(yè)必須年加工原皮達(dá)20萬(wàn)標(biāo)張皮以上(福建省要求30萬(wàn)標(biāo)張)。企業(yè)按園區(qū)規(guī)劃環(huán)評(píng)的要求建設(shè)污水處理站，對(duì)生產(chǎn)廢水、生活污水進(jìn)行集中處理，達(dá)標(biāo)或達(dá)到納管標(biāo)準(zhǔn)后進(jìn)入園區(qū)污水管網(wǎng)，送園區(qū)污水處理廠集中深度處理，達(dá)標(biāo)排放。
(2)園區(qū)的皮革企業(yè)必須做到五水分流，分流分治。即制革的含鉻廢水、含硫廢水、綜合廢水、以及生活污水、雨水分開(kāi)收集，其中含鉻廢水、含硫廢水必須分別預(yù)處理達(dá)標(biāo)后才能進(jìn)人本廠的綜合廢水一并處理。
(3)染色、加脂工序的廢水必須納入鉻水收集處理。我們通過(guò)對(duì)水場(chǎng)車(chē)間各道工序的工藝查定，測(cè)得鉻鞣后的染色、加脂工序排出的廢水中總鉻濃度從十幾到一百多(毫克/升)，都超過(guò)排放標(biāo)準(zhǔn)，按照“一類(lèi)污染物必須在車(chē)間處理達(dá)標(biāo)”的環(huán)保要求，必須進(jìn)入鉻水處理系統(tǒng)。這樣做還有一個(gè)好處，染色、加脂廢水作為鉻水收集后，綜合廢水中總鉻大量減少，保證了綜合污泥為一般工業(yè)固廢而不會(huì)是危險(xiǎn)廢物，大幅減少企業(yè)危廢處置成本。
(4)園區(qū)建立三級(jí)防控體系①原皮加工的含鉻廢水、含硫廢水分別單獨(dú)收集處理，達(dá)標(biāo)后進(jìn)入綜合廢水，設(shè)置在線監(jiān)測(cè)，實(shí)行一級(jí)防控。
②綜合廢水、生活污水在廠區(qū)污水處理站處理，達(dá)到《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(bg30286-2013)標(biāo)準(zhǔn)或園區(qū)規(guī)劃環(huán)評(píng)的納管標(biāo)準(zhǔn)后進(jìn)入園區(qū)污水管網(wǎng)，設(shè)置在線監(jiān)測(cè)，實(shí)行二級(jí)監(jiān)控。
③園區(qū)污水處理廠對(duì)各皮革企業(yè)的廢水集中處理，進(jìn)一步削減后達(dá)標(biāo)排放，設(shè)置在線監(jiān)測(cè)，實(shí)行三級(jí)監(jiān)控。
上述所有在線監(jiān)測(cè)都和園區(qū)的環(huán)境監(jiān)控中心以及環(huán)保部門(mén)聯(lián)網(wǎng)，實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)監(jiān)控。
(5)配套建設(shè)環(huán)?；A(chǔ)設(shè)施。根據(jù)產(chǎn)業(yè)政策和相關(guān)規(guī)定，園區(qū)必須實(shí)行集中供熱、集中處置綜合污泥，配套建設(shè)污水處理廠。鼓勵(lì)建設(shè)鉻泥、藍(lán)皮屑、油脂毛灰等的綜合利用處置項(xiàng)目，實(shí)現(xiàn)園區(qū)循環(huán)經(jīng)濟(jì)。
園區(qū)應(yīng)該加強(qiáng)科學(xué)管理，不斷完善環(huán)保設(shè)施和監(jiān)管機(jī)制，及時(shí)做好園區(qū)規(guī)劃環(huán)評(píng)的跟蹤評(píng)價(jià)。
2制革企業(yè)廢水污染防治技術(shù)(1)廢水治理工藝。皮革加工行業(yè)是污染比較高的特殊行業(yè)，在加工皮革的過(guò)程中大量使用化料，產(chǎn)生的廢水含污染物的濃度很高、種類(lèi)復(fù)雜。對(duì)一類(lèi)污染物必須按要求嚴(yán)格分質(zhì)分流處理;對(duì)影響后道綜合廢水難處理的污水，如含硫廢水，我們會(huì)將其與一般的廢水分開(kāi)先預(yù)處理。這樣方便了后面綜合廢水的處理，提高了污水處理質(zhì)量。
①?gòu)U水分類(lèi)處理原則，不同的廢水分開(kāi)處理。對(duì)有害物質(zhì)含量較高的廢水可進(jìn)行一次處理，一般含硫化物的廢水都需要*行一次處理。對(duì)脫毛過(guò)程中產(chǎn)生的廢水可采用酸中和法回收催化氧化物。脫脂過(guò)程中產(chǎn)生的廢水也可進(jìn)行酸化回收廢油脂。對(duì)于鞣制工序中產(chǎn)生的含鉻量高的廢水，可采用堿法處理達(dá)標(biāo)，經(jīng)分離后的固廢按危險(xiǎn)廢物處理，不可將超標(biāo)含鉻廢水直接排入綜合廢水中。
②綜合廢水處理有三個(gè)階段，分別是物理、化學(xué)和生化降污。一開(kāi)始通過(guò)篩濾、初沉、曝氣等物理方法簡(jiǎn)單處理，也可結(jié)合調(diào)ph，助凝等化學(xué)方法將難處理的污染物轉(zhuǎn)化成比較容易處理的種類(lèi)。經(jīng)過(guò)一次處理的廢水，還要經(jīng)過(guò)綜合廢水二級(jí)生化處理，才能大量除去cod、氨氮等污染物，達(dá)到排放要求。該過(guò)程產(chǎn)生大量綜合污泥，不同的生化菌種會(huì)有不同的污泥產(chǎn)生量，有的差異很大。
③水的循環(huán)使用。為滿(mǎn)足制革行業(yè)清潔生產(chǎn)中的標(biāo)皮用水量和中水回用率(必須達(dá)到50%以上)兩項(xiàng)指標(biāo)的要求，更好控制企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中的用水量，可以安裝水表，尤其是在用水量大的地方安裝水流量計(jì)，做到節(jié)約用水，不浪費(fèi)，杜絕大水沖洗。在濕加工過(guò)程中，使用封閉水洗法，循環(huán)用水，降低用水量。循環(huán)使用二級(jí)生化處理水，可以節(jié)約新鮮用水。采用膜處理、微濾、超濾等物化技術(shù)對(duì)部分達(dá)標(biāo)排放的廢水進(jìn)行深度處理后作為中水回用。對(duì)于車(chē)間清潔或其他用水要求不高的地方，應(yīng)盡量使用循環(huán)水，提高水的重復(fù)利用率。
(2)循環(huán)使用鹽保存法。為減少?gòu)U水中氯離子濃度，應(yīng)盡量不再使用皮腌制法，提倡使用鼓浸漬鹽腌法，其用鹽少且比腌制法用鹽更均勻，而且飽和的鹽水可以循環(huán)使用。嚴(yán)格杜絕使用有機(jī)防腐劑，禁止使用含有毒的防腐劑，使用可利用生物方法能降解的防腐劑，為廢水生化處理創(chuàng)造條件。
(3)冷凍貯藏、加工鮮皮。如果條件允許，將制革廠建設(shè)在屠宰場(chǎng)附近，能直接將鮮皮加工好，如果不能，也應(yīng)當(dāng)將原皮冷凍儲(chǔ)存，制革企業(yè)原皮庫(kù)要求低溫、殺菌、密閉，配套除臭設(shè)施，且常年保持負(fù)壓以防止惡臭外逸。原皮庫(kù)建設(shè)污水導(dǎo)流溝和收集池，收集的廢水納入綜合廢水處理。
(4)低硫脫毛。根據(jù)生產(chǎn)的種類(lèi)不同，逐步使用無(wú)硫酶脫毛或者低硫脫毛方法，提倡小液比脫毛，以避免原皮過(guò)早膨脹。
利用浸灰液代替石灰加工技術(shù)，浸灰減少惡臭和灰渣。
(5)無(wú)鹽不浸酸鞣制生態(tài)革。無(wú)需任何浸酸工序，改變其等電點(diǎn)，促使鞣劑向皮內(nèi)滲透并固定，生產(chǎn)穩(wěn)定性好、易于控制，無(wú)需任何提堿或氧化，工序簡(jiǎn)單容易，不會(huì)破壞天然生態(tài)環(huán)境，從而*消除中性鹽污染和浸酸帶來(lái)的環(huán)境問(wèn)題，是今后制革工藝研發(fā)推廣的重點(diǎn)方向。
明令禁止用含致癌的芳香染料，鼓勵(lì)使用植物鞣劑，用于生物降解，提高加脂劑的吸收率。注意防范促進(jìn)三價(jià)絡(luò)氧化成六價(jià)鉻的有毒物。減少有害揮發(fā)性物質(zhì)的使用，例如甲醛，苯等。提倡使用綠色環(huán)保型涂料材料，逐步淘汰涂飾材料。用非鹵化物表面活性劑和易生物降解的助劑。
(6)制革固體廢物處置和綜合利用。在脫毛工藝中，對(duì)有回收價(jià)值的毛進(jìn)行回收利用，對(duì)沒(méi)有回收意義的毛進(jìn)行水解提取毛中的角蛋白，提取出的角蛋白可用于護(hù)膚品中的保濕成分。毛皮的邊角料可用制作其他產(chǎn)品，可提取其膠原蛋白，用于制作化妝品等。油脂可以收集加工后作為日化工業(yè)原料。
灰渣可經(jīng)生物發(fā)酵制成有機(jī)肥。藍(lán)濕皮廢棄邊角料和藍(lán)皮屑可提取其中蛋白質(zhì)，用作工業(yè)蛋白的材料，或用于生產(chǎn)再生革。鞣制過(guò)程中產(chǎn)生的含鉻廢水經(jīng)處理產(chǎn)生的氫氧化鉻(俗稱(chēng)鉻泥，屬危廢)可制成鉻鞣劑，也可以采用解毒-固化工藝制成陶粒。綜合廢水處理產(chǎn)生的污泥，量很大，須進(jìn)行危廢鑒別后按規(guī)定處置，如果屬一般工業(yè)固廢，可利用園區(qū)集中供熱鍋爐焚燒處置。
(7)制革行業(yè)的環(huán)?？萍紕?chuàng)新。隨著循環(huán)經(jīng)濟(jì)和綠色發(fā)展理念的深人，制革行業(yè)的環(huán)?？萍紕?chuàng)新日益涌現(xiàn)，當(dāng)前主要方向有研制新清潔生產(chǎn)工藝和設(shè)備，提高清潔效率;配套完善新鮮皮儲(chǔ)藏技術(shù)。研發(fā)脫毛時(shí)使用硫化鈉替代品，脫脂過(guò)程中使用生化物理處理技術(shù)，在涂飾工序不再使用有機(jī)溶劑。研發(fā)無(wú)污染，容易通過(guò)生物降解法降解的各種活性劑，鞣劑等毛皮化學(xué)產(chǎn)品，以及充分利用邊角料的技術(shù)，中水回用技術(shù)等等。
3結(jié)論制革行業(yè)是一個(gè)重污染行業(yè)，但只要規(guī)范建設(shè)皮革工業(yè)園區(qū)，加強(qiáng)環(huán)境建設(shè)管理，完善環(huán)保設(shè)施和管理制度，增強(qiáng)企業(yè)環(huán)保意識(shí)，大力推行清潔生產(chǎn)，制革行業(yè)的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)是可控的，其產(chǎn)生的廢水可以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。目前難度較大的是國(guó)內(nèi)舊的皮革園區(qū)，有很多地下污水管道隱蔽工程，以及水場(chǎng)車(chē)間鉻鞣區(qū)、危廢倉(cāng)庫(kù)、化料倉(cāng)庫(kù)等防腐防滲工程，要重新規(guī)劃重新建設(shè)實(shí)屬不易，還需不斷努力。也需要給予一定的經(jīng)濟(jì)支持和政策扶持，鼓勵(lì)發(fā)展皮革環(huán)保產(chǎn)業(yè)，出臺(tái)一些關(guān)于污染防治的相關(guān)政策，促進(jìn)皮革產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。