中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)
hj537-2009(代替gb7478-87)
水質(zhì)氨氮的測(cè)定 蒸餾-中和滴定法
2009年12月31日發(fā)布 2010年04月01日實(shí)施
中華人民共和國(guó)
公告
2009年第77號(hào)
為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》,保護(hù)環(huán)境,保障人體健康,現(xiàn)批準(zhǔn)《環(huán)境空氣和廢氣氨的測(cè)定納氏試劑分光光度法》等五項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)為國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn),并予發(fā)布。
標(biāo)準(zhǔn)名稱、編號(hào)如下:
一、《環(huán)境空氣和廢氣氨的測(cè)定納氏試劑分光光度法》(hj533-2009):
二、《環(huán)境空氣氨的測(cè)定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法》(hj534-2009):
三、《水質(zhì)氨氨的測(cè)定納氏試劑分光光度法》(hj535-2009):
四、《水質(zhì)氨氮的測(cè)定水楊酸分光光度法》(hj536-2009);
五、《水質(zhì)氨氮的測(cè)定蒸餾-中和滴定法》(hj537-2009)。
以上標(biāo)準(zhǔn)自2010年4月1日起實(shí)施,由中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版,標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容可在網(wǎng)站()查詢。
自以上標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,由原國(guó)家批準(zhǔn)、發(fā)布的下述五項(xiàng)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)廢止,標(biāo)準(zhǔn)名稱、編號(hào)如下:
一、《空氣質(zhì)量氨的測(cè)定納氏試劑比色法》(gb/t14668-93):
二、《空氣質(zhì)量氨的測(cè)定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法》(gb/t14679-93):
三、《水質(zhì)餒的測(cè)定納氏試劑比色法》(gb7479-87):
四、《水質(zhì)餒的測(cè)定水楊酸分光光度法》(gb7481-87):
五、《水質(zhì)餒的測(cè)定蒸館和滴定法》(gb7478-87)。
特此公告。
2009年12月31日
1、適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的蒸餾-中和滴定法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測(cè)定。
當(dāng)試樣體積為250ml時(shí),方法的檢出限為0.2mg/l,測(cè)定下限為0.8mg/l(均以n計(jì))。
2、方法原理
調(diào)節(jié)水樣的ph值在6.0~7.4之間,加入輕質(zhì)氧化鎂使呈微堿性,蒸餾釋出的氨用硼酸溶液吸收。以甲基紅-為指示劑,用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定餾出液中的氨氮(以n計(jì))。
3、干擾及消除
在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下可以蒸餾出來(lái)的能夠與酸反應(yīng)的物質(zhì)均干擾測(cè)定。例如:尿素、揮發(fā)性胺和氯化樣品中的氯胺等。
4、試劑和材料
除非另有說(shuō)明,分析時(shí)所用試劑均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑,實(shí)驗(yàn)用水為按4.1制備的水,使用經(jīng)過(guò)檢定的容量器皿和量器。
4.1無(wú)氨水,在無(wú)氨環(huán)境中用下述方法之一制備(無(wú)氨水的檢查見10.1)。
4.1.1離子交換法
蒸餾水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂(氫型)柱,將流出液收集在帶有磨口塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升流出液加10g同樣的樹脂,以利于保存。
4.1.2蒸餾法
在l000ml的蒸餾水中,加0.lml硫酸(4.2),在全玻璃蒸餾器中重蒸餾,棄去前50ml餾出液,然后將約800ml餾出液收集在帶有磨口塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升餾出液加10g強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂(氫型)。
4.1.3純水器法
用市售純水器直接制備。
4.2硫酸,ρ(h2so4)=1.84g/ml。
4.3鹽酸,ρ=1.19g/ml。
4.4無(wú)水乙醇,ρ=0.79g/ml。
4.5(na2co3),基準(zhǔn)試劑。
4.6輕質(zhì)氧化鎂(mgo),不含碳酸鹽。
在500℃下加熱,以除去碳酸鹽。
4.7氫氧化鈉溶液,c(naoh)=1mol/l。
將20g氫氧化鈉(naoh)溶于約200ml水中,冷至室溫,稀釋至500ml。
4.8硫酸溶液,c(1/2h2so4)=1mol/l。
量取2.7ml硫酸(4.2)緩慢加入100ml水中。
4.9硼酸(h3bo3)吸收液,ρ=20g/l。
稱取20g硼酸溶于水,稀釋至1000ml。
4.10甲基紅指示液,ρ=0.5g/l。
稱取50mg甲基紅溶于100ml乙醇(4.4)中。
4.11溴百里酚藍(lán)(bromthymolblue)指示劑,ρ=1g/l。
稱取0.10g溴百里酚藍(lán)溶于50ml水中,加入20ml乙醇(4.4),用水稀釋至100ml。
4.12混合指示劑
稱取200mg甲基紅溶于100ml乙醇(4.4)中;另稱取100mg溶于100ml乙醇(4.4)中。
取兩份甲基紅溶液與一份溶液混合備用,此溶液可穩(wěn)定一個(gè)月。
4.13碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,c(1/2na2co3)=0.0200mol/l。
稱取經(jīng)180℃干燥2h的(4.5)0.5300g,溶于新煮沸放冷的水中,移入500ml容量瓶中,稀釋至標(biāo)線。
4.14鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,c(hcl)=0.02mol/l。
取1.7ml鹽酸(4.3)于1000ml容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線。
標(biāo)定方法:移取25.00ml碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.13)于150ml錐形瓶中,加25ml水,加1滴甲基紅指示液(4.10),用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.14)滴定至淡紅色為止。記錄消耗的體積。用公式(1)計(jì)算鹽酸溶液(4.14)的濃度:
公式(1)
4.15玻璃珠
4.16防沫劑,如石蠟碎片。
5、儀器和設(shè)備
5.1氨氮蒸餾裝置:由500ml凱式燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管組成,冷凝管末端可連接一段適當(dāng)長(zhǎng)度的滴管,使出口浸入吸收液液面下。亦可使用蒸餾燒瓶。
5.2酸式滴定管:50ml。
6、樣品
6.1樣品保存
水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi),要盡快分析。如需保存,應(yīng)加硫酸使水樣酸化至ph<2,2℃~5℃下可保存7天。
6.2樣品預(yù)蒸餾
將50ml硼酸吸收液(4.9)移入接收瓶?jī)?nèi),確保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下。分取250ml水樣(如氨氮含量高,可適當(dāng)少取水樣,加水至250ml)移入燒瓶中,加2滴溴百里酚藍(lán)指示劑(4.11),必要時(shí),用氫氧化鈉溶液(4.7)或硫酸溶液(4.8)調(diào)整ph至6.0(指示劑呈黃色)~7.4(指示劑呈藍(lán)色)之間,加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂(4.6)及數(shù)粒玻璃珠,必要時(shí)加入防沫劑(4.16),立即連接氮球和冷凝管加熱蒸餾,使餾出液速率約為10ml/min,待餾出液達(dá)200ml時(shí),停止蒸餾。
7、分析步驟
7.1樣品分析
將全部餾出液轉(zhuǎn)移到錐形瓶中,加入2滴混合指示劑(4.12),用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.14)滴定,至餾出液由綠色變成淡紫色為終點(diǎn),并記錄消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積vs。
7.2空白試驗(yàn)
用250ml水代替水樣,按6.2步驟進(jìn)行預(yù)蒸餾,按7.1步驟進(jìn)行滴定,并記錄消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積vb。
8、結(jié)果計(jì)算
水樣中氨氮的濃度用公式(2)計(jì)算:
公式(2)
9、準(zhǔn)確度和精密度
10、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
10.1無(wú)氨水的檢查:用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.14)滴定250ml水,消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積不得大于0.04ml。
10.2蒸餾器清洗:向蒸餾燒瓶中加入350ml水,加數(shù)粒玻璃珠(4.15),裝好儀器,蒸餾到至少收集了100ml水,將餾出液及瓶?jī)?nèi)殘留液棄去。
10.3預(yù)蒸餾:在蒸餾剛開始時(shí)氨氣蒸出速度較快,加熱不能過(guò)快,否則造成水樣暴沸、餾出液溫度升高、氨吸收不,餾出液速率應(yīng)保持在10ml/min左右。如果水樣中存在余氯,應(yīng)再加入幾粒結(jié)晶(na2s2o3或na2s2o3·5h2o)去除。(資料由華晨?jī)x器公司整理)
10.4標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí),至少平行滴定3次,平行滴定的允許偏差不大于0.05ml。
水質(zhì)氨氮的測(cè)定 蒸餾-中和滴定法推薦使用儀器:hca-300多功能蒸餾器、hca-306多功能蒸餾器、hca-316多功能蒸餾器