中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)
hj537-2009（代替gb7478-87）
水質(zhì)氨氮的測(cè)定 蒸餾-中和滴定法
2009年12月31日發(fā)布 2010年04月01日實(shí)施
中華人民共和國(guó)
公告
2009年第77號(hào)
為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，現(xiàn)批準(zhǔn)《環(huán)境空氣和廢氣氨的測(cè)定納氏試劑分光光度法》等五項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)為國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)，并予發(fā)布。
標(biāo)準(zhǔn)名稱、編號(hào)如下：
一、《環(huán)境空氣和廢氣氨的測(cè)定納氏試劑分光光度法》（hj533-2009):
二、《環(huán)境空氣氨的測(cè)定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法》（hj534-2009):
三、《水質(zhì)氨氨的測(cè)定納氏試劑分光光度法》（hj535-2009):
四、《水質(zhì)氨氮的測(cè)定水楊酸分光光度法》（hj536-2009);
五、《水質(zhì)氨氮的測(cè)定蒸餾-中和滴定法》（hj537-2009)。
以上標(biāo)準(zhǔn)自2010年4月1日起實(shí)施，由中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版，標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容可在網(wǎng)站()查詢。
自以上標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，由原國(guó)家批準(zhǔn)、發(fā)布的下述五項(xiàng)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)廢止，標(biāo)準(zhǔn)名稱、編號(hào)如下：
一、《空氣質(zhì)量氨的測(cè)定納氏試劑比色法》（gb/t14668-93):
二、《空氣質(zhì)量氨的測(cè)定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法》（gb/t14679-93):
三、《水質(zhì)餒的測(cè)定納氏試劑比色法》（gb7479-87):
四、《水質(zhì)餒的測(cè)定水楊酸分光光度法》（gb7481-87):
五、《水質(zhì)餒的測(cè)定蒸館和滴定法》（gb7478-87)。
特此公告。
2009年12月31日
1、適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的蒸餾-中和滴定法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測(cè)定。
當(dāng)試樣體積為250ml時(shí)，方法的檢出限為0.2mg/l，測(cè)定下限為0.8mg/l（均以n計(jì)）。
2、方法原理
調(diào)節(jié)水樣的ph值在6.0～7.4之間，加入輕質(zhì)氧化鎂使呈微堿性，蒸餾釋出的氨用硼酸溶液吸收。以甲基紅-為指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定餾出液中的氨氮（以n計(jì)）。
3、干擾及消除
在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下可以蒸餾出來(lái)的能夠與酸反應(yīng)的物質(zhì)均干擾測(cè)定。例如：尿素、揮發(fā)性胺和氯化樣品中的氯胺等。
4、試劑和材料
除非另有說(shuō)明，分析時(shí)所用試劑均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為按4.1制備的水，使用經(jīng)過(guò)檢定的容量器皿和量器。
4.1無(wú)氨水，在無(wú)氨環(huán)境中用下述方法之一制備（無(wú)氨水的檢查見10.1）。
4.1.1離子交換法
蒸餾水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂（氫型）柱，將流出液收集在帶有磨口塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升流出液加10g同樣的樹脂，以利于保存。
4.1.2蒸餾法
在l000ml的蒸餾水中，加0.lml硫酸（4.2），在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去前50ml餾出液，然后將約800ml餾出液收集在帶有磨口塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升餾出液加10g強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂（氫型）。
4.1.3純水器法
用市售純水器直接制備。
4.2硫酸，ρ(h2so4)=1.84g/ml。
4.3鹽酸，ρ＝1.19g/ml。
4.4無(wú)水乙醇，ρ=0.79g/ml。
4.5（na2co3），基準(zhǔn)試劑。
4.6輕質(zhì)氧化鎂（mgo），不含碳酸鹽。
在500℃下加熱，以除去碳酸鹽。
4.7氫氧化鈉溶液，c(naoh)=1mol/l。
將20g氫氧化鈉（naoh）溶于約200ml水中，冷至室溫，稀釋至500ml。
4.8硫酸溶液，c(1/2h2so4)=1mol/l。
量取2.7ml硫酸（4.2）緩慢加入100ml水中。
4.9硼酸（h3bo3）吸收液，ρ=20g/l。
稱取20g硼酸溶于水，稀釋至1000ml。
4.10甲基紅指示液，ρ＝0.5g/l。
稱取50mg甲基紅溶于100ml乙醇（4.4）中。
4.11溴百里酚藍(lán)（bromthymolblue）指示劑，ρ=1g/l。
稱取0.10g溴百里酚藍(lán)溶于50ml水中，加入20ml乙醇（4.4），用水稀釋至100ml。
4.12混合指示劑
稱取200mg甲基紅溶于100ml乙醇（4.4）中；另稱取100mg溶于100ml乙醇（4.4）中。
取兩份甲基紅溶液與一份溶液混合備用，此溶液可穩(wěn)定一個(gè)月。
4.13碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(1/2na2co3)=0.0200mol/l。
稱取經(jīng)180℃干燥2h的（4.5）0.5300g，溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。
4.14鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，c(hcl)=0.02mol/l。
取1.7ml鹽酸（4.3）于1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。
標(biāo)定方法：移取25.00ml碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.13）于150ml錐形瓶中，加25ml水，加1滴甲基紅指示液（4.10），用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.14）滴定至淡紅色為止。記錄消耗的體積。用公式（1）計(jì)算鹽酸溶液（4.14）的濃度：
公式（1）
4.15玻璃珠
4.16防沫劑，如石蠟碎片。
5、儀器和設(shè)備
5.1氨氮蒸餾裝置：由500ml凱式燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管組成，冷凝管末端可連接一段適當(dāng)長(zhǎng)度的滴管，使出口浸入吸收液液面下。亦可使用蒸餾燒瓶。
5.2酸式滴定管：50ml。
6、樣品
6.1樣品保存
水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，要盡快分析。如需保存，應(yīng)加硫酸使水樣酸化至ph<2，2℃～5℃下可保存7天。
6.2樣品預(yù)蒸餾
將50ml硼酸吸收液（4.9）移入接收瓶?jī)?nèi)，確保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下。分取250ml水樣（如氨氮含量高，可適當(dāng)少取水樣，加水至250ml）移入燒瓶中，加2滴溴百里酚藍(lán)指示劑（4.11），必要時(shí)，用氫氧化鈉溶液（4.7）或硫酸溶液（4.8）調(diào)整ph至6.0（指示劑呈黃色）～7.4（指示劑呈藍(lán)色）之間，加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂（4.6）及數(shù)粒玻璃珠，必要時(shí)加入防沫劑（4.16），立即連接氮球和冷凝管加熱蒸餾，使餾出液速率約為10ml/min，待餾出液達(dá)200ml時(shí)，停止蒸餾。
7、分析步驟
7.1樣品分析
將全部餾出液轉(zhuǎn)移到錐形瓶中，加入2滴混合指示劑（4.12），用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4.14）滴定，至餾出液由綠色變成淡紫色為終點(diǎn)，并記錄消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積vs。
7.2空白試驗(yàn)
用250ml水代替水樣，按6.2步驟進(jìn)行預(yù)蒸餾，按7.1步驟進(jìn)行滴定，并記錄消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積vb。
8、結(jié)果計(jì)算
水樣中氨氮的濃度用公式（2）計(jì)算：
公式（2）
9、準(zhǔn)確度和精密度
10、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
10.1無(wú)氨水的檢查：用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.14）滴定250ml水，消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積不得大于0.04ml。
10.2蒸餾器清洗：向蒸餾燒瓶中加入350ml水，加數(shù)粒玻璃珠（4.15），裝好儀器，蒸餾到至少收集了100ml水，將餾出液及瓶?jī)?nèi)殘留液棄去。
10.3預(yù)蒸餾：在蒸餾剛開始時(shí)氨氣蒸出速度較快，加熱不能過(guò)快，否則造成水樣暴沸、餾出液溫度升高、氨吸收不，餾出液速率應(yīng)保持在10ml/min左右。如果水樣中存在余氯，應(yīng)再加入幾粒結(jié)晶（na2s2o3或na2s2o3·5h2o）去除。（資料由華晨?jī)x器公司整理）
10.4標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)，至少平行滴定3次，平行滴定的允許偏差不大于0.05ml。
水質(zhì)氨氮的測(cè)定 蒸餾-中和滴定法推薦使用儀器：hca-300多功能蒸餾器、hca-306多功能蒸餾器、hca-316多功能蒸餾器