氣相色譜儀的定性分析就是要確定色譜圖中每個(gè)色譜峰究竟代表什么組分，因此必須了解每個(gè)色譜峰位置的表示方法及定性分析的方法。接下來，小編就為大家講解一下氣相色譜儀每個(gè)色譜峰位置定性的常用方法。
純物質(zhì)對照法
對組成不太復(fù)雜的樣品，若欲確定色譜圖中某一未知色譜峰所代表的組分，可選擇一系列與未知物組分相接近的標(biāo)準(zhǔn)純物質(zhì)，依次進(jìn)樣，當(dāng)某一純物質(zhì)的保留值(可為tr、ris、vg、i)與未知色譜峰的保留值相同時(shí)，即可初步確定此未知色譜峰所代表的組分。
但是當(dāng)樣品組分較復(fù)雜而又不易推測的時(shí)候，相鄰流出峰之間的距離往往很接近，由于測量保留值有一定誤差，為防止可能發(fā)生錯(cuò)誤，可把純物質(zhì)加入樣品中，觀察在色譜圖上待定性的峰是否增高，若增高即可能與純物質(zhì)為同一化合物。
嚴(yán)格地講，僅在一根色譜柱上利用純物質(zhì)和未知組分的保留值相同，作為定性的依據(jù)是不完善的，因?yàn)樵谝桓V柱上，可能有幾種物質(zhì)具有相同的保留值。如果可能，應(yīng)在兩根極性不同的色譜柱上進(jìn)行驗(yàn)證，如在兩根極性不同的柱上純物質(zhì)和未知組分的保留值皆相同，就可確證未知物與純物質(zhì)相同，此即為雙柱定性。
二、利用保留值的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律定性
大量實(shí)驗(yàn)結(jié)果已證明，在一定柱溫下，同系物的保留值對數(shù)與分子中的碳數(shù)呈線性關(guān)系，此即為碳數(shù)規(guī)律，可表示為
igt'r＝an+b
式中：n為碳數(shù)；a為直線斜率；b為直線在igt'r軸上的截距。
另外同一族的具有相同碳數(shù)的異構(gòu)體的保留值對數(shù)與其沸點(diǎn)呈線性關(guān)系，此即為沸點(diǎn)規(guī)律，可表示為
igvg=a1tb+b1
式中：tb為沸點(diǎn)；a1為直線斜率；b1為直線在igvg軸上的截距。
當(dāng)已知樣品為某一同系列，但沒有純樣品對照時(shí)，可利用上述兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律定性。
將色譜柱后流出物經(jīng)等比分流器分成兩部分，分別輸入兩種檢測器，其中一種為選擇性檢測器，另一種為非選擇性檢測器，或兩者皆為選擇性檢測器，它們平行安裝在兩個(gè)不同的檢測器中，得到兩組不相同的色譜圖，從而進(jìn)行對照鑒定，它有助于對未知組分進(jìn)行分類并使定性工作簡化。
三、利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行定性分析
氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(gc-ms)是解決復(fù)雜混合物定性的有效工具。首先將復(fù)雜的被測混合物注射進(jìn)色譜儀，通過色譜柱分離成單個(gè)組分，然后通過分子分離器，將載氣分子分離后，樣品組分再進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行鑒定。
氣相色譜是比較高效的分離分析工具，但對復(fù)雜的混合物單靠色譜定性鑒定存在很大的困難，而紅外光譜、質(zhì)譜、核磁共振等儀器分析方法對純化合物的定性鑒定是很有特征的，但對復(fù)雜混合物的分析有困難，因此如果用氣相色譜法將復(fù)雜混合物分成單個(gè)或簡單的組成，然后用質(zhì)譜、光譜鑒定則有助于解決許多復(fù)雜的分析問題。
由于色譜儀是用載氣將被測樣品引入儀器，而質(zhì)譜儀的離子源是在10-5～10-7mmhg(1mmhg=133.32pa)壓力下操作，因此如何使壓力相差懸殊的氣相色譜柱和離子源連接起來，就是實(shí)現(xiàn)色譜一質(zhì)譜聯(lián)用的關(guān)鍵問題。