1.前言 多氯聯(lián)苯（pcbs—polychlorinated biphenyls）是一類苯環(huán)上與 碳原子連接的氫被氯取代的聯(lián)苯化合物，擁有 209 個異構(gòu)體和 同系物，是環(huán)境持久性有機污染物之一，被列為斯德哥爾摩公 約中優(yōu)先控制的 12 類持久性有機污染物之一。pcbs 是重要的 內(nèi)分泌干擾物，具有致畸、致癌和致突變性，是危害人類健康 的重要有機污染物。與常規(guī)污染物不同，該類持久性有機污染 物在自然環(huán)境中極難降解，并能通過水或空氣等載體轉(zhuǎn)移，導(dǎo) 致了在范圍的污染傳播。
目前，對 pcbs 的檢測處理大多采用氣相色譜儀或氣質(zhì)聯(lián)用儀。 但氣相色譜法檢測的選擇性和特異性差，氣質(zhì)聯(lián)用法的前處理過 程繁瑣，檢出限高，兩者都不能滿足復(fù)雜基質(zhì)痕量殘留檢測的要 求，因此需要研究抗*力、定性能力和檢出限都能滿足需要 的痕量檢測技術(shù)。
本文介紹了采用賽默飛世爾科技全新一代三重四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀分析檢測水產(chǎn)品中6種多氯聯(lián)苯的方法，通過二級 質(zhì)譜掃描充分減少了在復(fù)雜基質(zhì)樣品中的背景干擾影響，提 高了目標(biāo)化合物的檢測靈敏度，該方法具有靈敏度高、穩(wěn)定性 好、線性范圍寬等優(yōu)點。
2.實驗部分 2.1儀器和試劑 質(zhì)譜儀器：thermo scientifictm tsq 8000 evo 質(zhì)譜儀（賽默飛 世爾科技，美國)； 氣相色譜儀：thermo scientifictm trace1310 gc 配 ai l310 自動 進樣器（賽默飛世爾科技，美國）； 色譜柱：tg-5ms 30 m*0.25 mm*0.25 µm 毛細管色譜柱； 試劑：二氯甲烷、丙酮、正己烷（農(nóng)殘級）；
2.2儀器方法 氣相方法： 柱溫箱：60 ºc 保持 1 min，以 20 ºc/min 升至 300 ºc，保持 5 min； 進樣口：不分流進樣，不分流時間：1 min； 襯管：惰性不分流（貨號：453a1925），進樣口溫度為 270 ºc； 載氣：恒流，1 ml/min；傳輸線：300 ºc。 質(zhì)譜方法： 離子源溫度為 300 ºc，采用 acquisition-timed 方法，srm 掃 描，具體檢測離子對如表 1 所示：
2.3前處理方法
2.3.1提取 準(zhǔn)確稱取勻質(zhì)后的魚肉試樣 5.0 g（至 0.01 g），置于 50 ml 帶螺旋蓋的聚丙烯離心管中，加入 8 ml 水，在快速混勻 器上充分渦旋混勻 1 min 后，準(zhǔn)確加入 15.0 ml 乙腈，渦旋 混勻 2 min，加 quechers 鹽析劑（6.0 g 無水*、1.5 g 氯化鈉），快速搖勻，置冰水浴中降溫，7000 r／min 離心 10 min，移取上清液 8 ml 至另一帶螺旋蓋的 15 ml 聚丙烯離心 管中，待凈化。
2.3.2凈化 將 quechers 凈化粉（600 mg 無水*、500 mg 中性氧 化鋁及 300 mg psa）加入裝有 8 ml 提取液的離心管，渦旋混 勻 1 min，7000 r／min 離心 5 min。準(zhǔn)確移取 5.0 ml 上清液 至 10 ml 具塞刻度試管，于 45℃ 水浴下氮吹濃縮至近干，加 入 1 ml 二氯甲烷復(fù)溶，超聲 30 s，渦旋混勻，過 0.22 µm 濾 膜，待上機測定。
3.實驗結(jié)果分析 3.1色譜分離結(jié)果 我們通過 auto-srm 模式優(yōu)化碰撞能量可以確定每個化合物 srm 質(zhì)譜條件（母離子-子離子-碰撞能量）見表 1，在該條件下運行樣 品可得到 6 種多氯聯(lián)苯的 srm 色譜質(zhì)譜圖見圖 1。
3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線及低定量限 按歐盟標(biāo)準(zhǔn)，在陰性試樣中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，添加 pcbs 濃度為 0.1 µg/l、0.5 µg/l、2.5 µg/l、5 µg/l，按照 2.2 進行色譜－質(zhì)譜分 析。以 s/n=3 為檢出限，s/n=10 為定量限計算信噪比，定量限譜圖示于圖 2。由圖 2 可以看出，6 種 pcbs 的 s/n 均大于10。以 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)（x），定量離子對的色譜峰面積為縱坐標(biāo)（y），求得回歸方程。6 種 pcbs 在 0.1～5 µg/l 范圍內(nèi)線性關(guān) 系良好，相關(guān)系數(shù)均大于 0.992，線性方程示于圖 3。本方法的檢出限優(yōu)于文獻報道值，可保證樣品中 5 種 pcbs 殘留的定性與定 量檢測。
3.3方法精密度和加標(biāo)回收率的測定 采用本方法測定市場銷售的實際樣品，未發(fā)現(xiàn)陽性樣品。采用標(biāo)準(zhǔn)添加法，在草魚空白樣品中分別添加了 0.25 µg/l 和 2.5 µg/l 濃 度的標(biāo)準(zhǔn)品，進行回收率試驗。樣品加標(biāo)譜圖和 6 種實際樣品的色譜疊加圖見圖 4，并選取 0.25 µg/l 濃度點連續(xù)進樣 6 針后， 計算其 rsd 值，檢測結(jié)果列于表 2 和表 3。表 2 和表 3 數(shù)據(jù)表明，6 種 pcbs 殘留的回收率為 80%–128.9%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 （rsd）為 2.78%–4.89%，本方法的回收率與精密度均能滿足相關(guān)法規(guī)要求。
4.結(jié)論 本方法采用賽默飛公司全新一代三重四極桿質(zhì)譜 tsq 8000 evo 測定水產(chǎn)品中 6 種多氯聯(lián)苯物質(zhì)殘留，樣品提取率高，操作方便。儀 器具有選擇性好、線性范圍寬、靈敏度高等優(yōu)點。同時 tsq 8000 evo 提供的離子對掃描可以*得去除假陽性的干擾，從而使檢測 結(jié)果更加準(zhǔn)確。在 0.25 µg/l 和 2.5 µg/l 濃度添加水平下，回收率范圍均為 80%–128.9%。0.25 µg/l 濃度水平下相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（rsd, n=6）為 2.78–4.89%。該方法低定量限為 0.1 µg/l，*可以滿足歐盟及美國對多氯聯(lián)苯的檢測要求。