青島景弘環(huán)?？萍加邢薰痉闲聵?biāo)準(zhǔn)紫外測油儀紫外分光光度法測油儀
中華人民共和國環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)
hj970-2018
水質(zhì) 石油類的測定 紫外分光光度法（試行）
water quality — determination of petroleum—
ultraviolet spectrophotometric method
（發(fā)布稿）
本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。
2018-10-10發(fā)布 2019-01-01實(shí)施
生 態(tài) 環(huán) 境 部 發(fā)布
目 次前 言 ii
1適用范圍 1
2規(guī)范性引用文件 1
3方法原理 1
4干擾和消除 1
5試劑和材料 1
6儀器和設(shè)備 2
7樣品 2
8分析步驟 3
9結(jié)果計(jì)算與表示 4
10精密度和準(zhǔn)確度 4
11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 5
12廢物處理 5
13注意事項(xiàng) 5
前 言
為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國水污染防治法》和《中華人民共和國海洋環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中石油類的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中石油類的紫外分光光度法。 本標(biāo)準(zhǔn)為發(fā)布。
本標(biāo)準(zhǔn)由*生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、中國環(huán)境科學(xué)研究院。
本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：海南省環(huán)境監(jiān)測中心站、廣西壯族自治區(qū)海洋環(huán)境監(jiān)測中心站、浙江 省舟山海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站、河北省秦皇島環(huán)境監(jiān)測中心、*天津海水淡化與綜合 利用研究所、北京華測檢測技術(shù)有限公司。
本標(biāo)準(zhǔn)* 2018 年 10 月 10 日批準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)自 2019 年 1 月 1 日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由*解釋。
ii
水質(zhì) 石油類的測定 紫外分光光度法
警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的正己烷具有一定毒性，應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作，同時按規(guī)定佩戴 防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。
1適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中石油類的紫外分光光度法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水和海水中石油類的測定。
當(dāng)取樣體積為 500 ml，萃取液體積為 25 ml，使用 2 cm 石英比色皿時，方法檢出限為
0.01 mg/l，測定下限為 0.04 mg/l。
2規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適 用于本標(biāo)準(zhǔn)。
gb17378.3 海洋監(jiān)測規(guī)范 第 3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸
hj493 水質(zhì) 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定
hj/t91 地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
hj/t164 地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
3方法原理
在 ph≤2 的條件下，樣品中的油類物質(zhì)被正己烷萃取，萃取液經(jīng)*脫水，再經(jīng)硅酸鎂吸附除去動植物油類等極性物質(zhì)后，于 225 nm 波長處測定吸光度，石油類含量與吸光度值符合朗伯-比爾定律。
4干擾和消除
萃取液經(jīng)硅酸鎂吸附處理后，可消除極性物質(zhì)的干擾。
5試劑和材料
除非另有說明，分析時均使用符合標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水或去離子水。
5.1 鹽酸：ρ（hcl）= 1.19g/ml。
5.2 硫酸：ρ（h2so4）=1.84 g/ml。
5.3正己烷（c6h14）。
1
使用前于波長 225 nm 處，以水做參比測定透光率，透光率大于 90%方可使用，否則需脫芳處理。脫芳處理方法：將 500 ml 正己烷加入 1 000 ml 分液漏斗（6.3）中，加入 25 ml
硫酸（5.2）萃洗 10 min，棄去硫酸相，重復(fù)上述操作，直至硫酸相近無色，再用蒸餾水萃洗 3 次，至透光率大于 90%即可。
5.4無水乙醇（c2h6o）。
5.5*（na2so4）。
于 550℃下灼燒 4 h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。
5.6 硅酸鎂（mgsio3）：150 μm~250μm（100目~60目）。
于 550℃下灼燒 4 h，冷卻后稱取適量硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)硅酸鎂的重量，按
6%（m/m）的比例加入適量蒸餾水，密塞并充分振搖數(shù)分鐘，放置 12 h，備用。
5.7石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1 000mg/l。
直接購買市售正己烷體系適用于紫外分光光度法測定的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品。
5.8石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=100mg/l。
準(zhǔn)確移取 5.00 ml 石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.7）于 50 ml 容量瓶中，用正己烷（5.3）定容， 搖勻?？杀４?24 h。
5.9玻璃棉。
用正己烷（5.3）浸洗至少 15 min，晾干后置于干燥玻璃瓶中，備用。
5.10硅酸鎂吸附柱。
將內(nèi)徑 10 mm、長約 200 mm 的玻璃層析柱出口處填塞少量玻璃棉（5.9），再將硅酸
鎂（5.6）緩緩倒入玻璃層析柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度約為 80 mm。
6儀器和設(shè)備
6.1采樣瓶：500ml棕色硬質(zhì)玻璃瓶。
6.2紫外分光光度計(jì)：波長 200nm~400 nm，并配備 2cm石英比色皿。
6.3分液漏斗：1000ml，具聚四氟乙烯旋塞。
6.4錐形瓶：50 ml，具塞磨口。
6.5振蕩器：轉(zhuǎn)速可達(dá) 300r/min。
6.6離心機(jī)：轉(zhuǎn)速可達(dá) 3000r/min，并配備 50ml玻璃離心管。
6.7一般實(shí)驗(yàn)室常用器皿和設(shè)備。
7樣品
7.1樣品的采集
參照 gb 17378.3 和 hj/t 91、hj/t 164 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。用采樣瓶（6.1）
2
采集 500 ml 樣品。樣品采集后，加入鹽酸（5.1）酸化至 ph≤2。
7.2樣品的保存
參照 gb 17378.3 和 hj 493 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品保存，如樣品不能在 24 h 內(nèi)測定，應(yīng)在
0℃~4℃冷藏保存，3 d 內(nèi)測定。
7.3試樣的制備
7.3.1萃取
將樣品全部轉(zhuǎn)移至 1000ml分液漏斗（6.3）中，量取 25.0ml正己烷（5.3）洗滌采樣
瓶（6.1）后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗（6.3）中。充分振搖 2min，期間經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜
置分層后，將下層水相全部轉(zhuǎn)移至 1 000 ml 量筒中，測量樣品體積并記錄。
注 1：乳化程度較重時，可向除去水相后的萃取液中加入 1 滴~4 滴無水乙醇（5.4）破乳，若效果仍不理想，可將其轉(zhuǎn)移至玻璃離心管中，2 000 r/min 離心 3 min。
注 2：可采用自動萃取裝置代替手動萃取。
7.3.2脫水
將上層萃取液（7.3.1）轉(zhuǎn)移至已加入 3 g *（5.5）的錐形瓶（6.4）中，蓋緊瓶塞，振搖數(shù)次，靜置。若*全部結(jié)塊，需補(bǔ)加*（5.5）直至不再結(jié)塊。
注：也可將萃取液通過已放置約 10 mm 厚度*（5.5）的玻璃漏斗脫水。
7.3.3吸附
繼續(xù)向萃取液（7.3.2）中加入3g硅酸鎂（5.6），置于振蕩器（6.5）上，以180r/min~220
r/min的速度振蕩20min，靜置沉淀。在玻璃漏斗底部墊上少量玻璃棉（5.9），過濾，待測。
注：也可采用硅酸鎂吸附柱（5.10）進(jìn)行吸附。將萃取液（7.3.2）通過硅酸鎂吸附柱（5.10），棄去前
2 ml~3 ml 濾液，待測。
7.4空白試樣的制備
以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，加入鹽酸（5.1）酸化至 ph≤2，按照試樣的制備（7.3）步驟制備空白試樣。
8分析步驟
8.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立
準(zhǔn)確移取 0.00 ml、0.25 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml 和 4.00 ml 石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.8） 于 6 個 25 ml 容量瓶中，用正己烷（5.3）稀釋至標(biāo)線，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為 0.00 mg/l、
3
1.00 mg/l、2.00 mg/l、4.00 mg/l、8.00 mg/l 和 16.0 mg/l。在波長 225 nm 處，使用 2 cm 石英比色皿，以正己烷（5.3）作參比，測定吸光度。以石油類濃度（mg/l）為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。
試樣的測定
按照標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（8.1）相同步驟進(jìn)行試樣（7.3）的測定。
注：當(dāng)試樣吸光度值大于曲線高點(diǎn)時，用正己烷（5.3）稀釋試樣后測定。
空白試樣的測定
按照試樣的測定（8.2）相同步驟進(jìn)行空白試樣（7.4）的測定。
結(jié)果計(jì)算與表示
9.1結(jié)果計(jì)算
水中石油類的質(zhì)量濃度r（mg/l）按照公式（1）計(jì)算：
ρ = ( a - a0 - a)×v1
b ×v
式中： r——水中石油類的質(zhì)量濃度，mg/l；
a ——試樣的吸光度值；
a0 ——空白試樣的吸光度值；
a ——標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距；
v1——萃取液體積，ml； b ——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率； v ——水樣體積，ml。
9.2結(jié)果表示
結(jié)果保留小數(shù)位數(shù)與檢出限一致，多保留三位有效數(shù)字。
10精密度和準(zhǔn)確度
10.1精密度
（1）
六家實(shí)驗(yàn)室分別對配制濃度為 0.05mg/l、0.10mg/l、0.20mg/l和 1.00mg/l的統(tǒng)一樣品進(jìn)行測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：8.2%～16%、5.2%～7.1%、2.2%～6.8% 和 0.8%～2.7%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：14%、5.8%、2.8%和 5.1%；重復(fù)性限分別為：0.02mg/l、0.01mg/l、0.02mg/l 和 0.05mg/l；再現(xiàn)性限分別為：0.02mg/l、0.02mg/l、
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4
0.02 mg/l 和 0.14 mg/l。
10.2準(zhǔn)確度
六家實(shí)驗(yàn)室分別對配制濃度為 0.05 mg/l、0.10 mg/l、0.20 mg/l 和 1.00 mg/l 的統(tǒng)一樣品進(jìn)行測定，相對誤差范圍分別為：-20.0%～0、-10.0%～0、-10.0%～-5.0%和-11.0%～2.0%； 相對誤差終值分別為：（-10.0±22.0）%、（-6.7±10.0）%、（-6.7±5.2）%和（-4.7±9.6）%。
11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
11.1空白試驗(yàn)
每批樣品應(yīng)至少做一個空白試驗(yàn)，測試結(jié)果應(yīng)低于方法測定下限。
11.2標(biāo)準(zhǔn)曲線
標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。
11.3準(zhǔn)確度
每批樣品至少分析一個有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品或標(biāo)準(zhǔn)濃度點(diǎn)，測定結(jié)果的相對誤差應(yīng)在
±10%以內(nèi)?；蛑辽俜治鲆粋€用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品與實(shí)驗(yàn)用水配制的樣品，其濃度應(yīng)與樣品 濃度相近，測定結(jié)果相對誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)。
12廢物處理
實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)分類收集并委托具有資質(zhì)的單位處置。
13注意事項(xiàng)
13.1石英比色皿壁上的沾污會影響測定結(jié)果。每次使用前，應(yīng)檢查石英比色皿的潔凈度。
13.2樣品和空白試樣制備所使用的正己烷應(yīng)為同一批號。
13.3有條件時可從污染源或受污染的水體中獲得標(biāo)準(zhǔn)油，用于該類水體中石油類的測定。
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