1主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測定的氣相色譜法。
本方法適用于工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測定，其小檢測濃度分別為0.01％和0.02％。
2引用標(biāo)準(zhǔn)
gb/t 6680 液體化工產(chǎn)品采樣通則
3方法原理
試樣通過微量注射器注入，并被載氣帶入色譜柱，使各組分得到分離，用氫火焰離子化檢測器檢測。
采用外標(biāo)法計(jì)算二乙二醇和三乙二醇的含量。必要時(shí)也可用內(nèi)標(biāo)法定量(見附錄a)。
4材料及試劑
4.1 載氣：高純氮?dú)饣蚝?，純度大?9.999％。
4.2 輔助氣：
4.2.1 氫氣，純度大于99.99％。
4.2.2 空氣，經(jīng)硅膠及5a分子篩干燥、凈化。
4.3 固定液：聚乙二醇-20m。
4.4 載體：chromosorb w aw-dmcs，粒徑為0.149～0.177mm(80～100目)或其他性能類似的載體。
4.5 乙二醇：商品乙二醇徑減壓蒸餾提純，收集中間30％的餾分備用。該餾分按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件進(jìn)行分析，應(yīng)檢不出二乙二醇和三乙二醇。
4.6 二乙二醇和三乙二醇，純度應(yīng)大于99％(必要時(shí)可按4.5條所述進(jìn)行提純)。
5儀器
為配有分流裝置及氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀，該色譜儀對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定小檢測濃度的二乙二醇和三乙二醇所產(chǎn)生的峰高應(yīng)至少大于儀器噪聲的兩倍。
5.1 汽化室：應(yīng)配置石英或玻璃內(nèi)襯管。
5.2 色譜柱：推薦的色譜柱及其典型操作條件見表1。能達(dá)到同等分離效能的其他色譜柱也可使用。
5.3 記錄裝置：記錄儀、積分儀或色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)。
5.4 微量注射器1或10μl。
6取樣
按gb 6680-86的規(guī)定進(jìn)行。
7操作步驟
7.1 儀器調(diào)整
色譜儀啟動(dòng)后進(jìn)行必要的調(diào)節(jié)，以達(dá)到表1所示的典型操作條件或能獲得同等分離的其他適宜條件。當(dāng)色譜儀達(dá)到設(shè)定的操作條件并穩(wěn)定后，即可進(jìn)行試樣的測定。
表1 推薦的色譜柱及典型操作條件
柱型填充柱毛細(xì)管柱
柱管材質(zhì)玻璃，不銹鋼或銅熔融石英
固定液聚乙二醇-20m
固定液含量，％10-
液膜厚度，μm-0.25
載 體chromosorb w aw-dmcs-
粒 徑，mm0.149～0.177(80～100目)
柱 長，m1.230
內(nèi) 徑，mm20.32
柱 溫，℃
汽化室溫度，℃290
檢測器溫度，℃260
載氣流速，ml/min30（n2）-
載氣線速，cm/s-18.0（n2）
分流比130∶1
進(jìn)樣量，μl1
7.2 校準(zhǔn)
7.2.1 外標(biāo)配制
取約15ml乙二醇(4.5)置于潔凈、干燥并稱量過的25ml容量瓶中，準(zhǔn)確稱量(精確至0.0002)，以差減法求得乙二醇質(zhì)量，然后相繼加入適量的二乙二醇和三乙二醇標(biāo)樣(4.6)，并分別稱量，搖勻備用。所配制的二乙二醇和三乙二醇的濃度應(yīng)與待測試樣相近。按式(1)計(jì)算出標(biāo)樣中二乙二醇和三乙二醇的濃度。
……………………………（1）
式中：ei--標(biāo)樣中配入的二乙二醇或三乙二醇濃度，％(m/m)；
mi--二乙二醇或三乙二醇的質(zhì)量，g；
m--標(biāo)樣質(zhì)量，g。
7.2.2 外標(biāo)校正
每次試樣分析前或分析后，均需用標(biāo)樣(7.2.1)進(jìn)行外標(biāo)校正，即用微量注射器，在規(guī)定的色譜條件下，注入一定量的標(biāo)樣，重復(fù)測定三次，以獲得相應(yīng)的峰面積，作為定量計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)。
7.3 試樣測定
7.3.1 測定
用微量注射器準(zhǔn)確抽取與外標(biāo)校正(7.2.2)體積相同的試樣注入色譜柱，將待測組分的色譜峰面積與相應(yīng)的外標(biāo)峰面積進(jìn)行比較，以求得待測組分含量。
注：必要時(shí)，可注入1μl蒸餾水?dāng)?shù)次，以清除吸附在進(jìn)樣器中的試樣殘留物。
7.3.2 色譜圖
典型色譜圖見圖1和圖2。
7.3.3 計(jì)算
試樣中二乙二醇和三乙二醇含量按式(2)計(jì)算。
…………………………………（2）
式中：xi--試樣中二乙二醇或三乙二醇的含量，％(m/m)；
ei--標(biāo)樣中二乙二醇或三乙二醇的含量，％，(m/m)；
ai--試樣中二乙二醇或三乙二醇的峰面積；
ae--標(biāo)樣中二乙二醇或三乙二醇的峰面積。
圖1 毛細(xì)管典型色譜圖
1-未知峰(x)；2-乙二醇；3-二乙二醇，4-內(nèi)標(biāo)；5-三乙二醇
圖2 填充柱典型色譜圖
1-乙二醇+x；2-二乙二醇；3-內(nèi)標(biāo)；4-三乙二醇
結(jié)果的表示
8.1 分析結(jié)果
以兩次重復(fù)測定的算術(shù)平均值作為其分析結(jié)果，以質(zhì)量百分濃度為單位，并應(yīng)精確到0.001％。
8.2 精密度
本方法的精密度數(shù)據(jù)是1991年6月，由10個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)5個(gè)濃度水平試樣所做的室間精密度試驗(yàn)(集中試驗(yàn))確定的。
8.2.1 重復(fù)性
在同一實(shí)驗(yàn)室由同一操作員，用同一試驗(yàn)方法與儀器，對(duì)同一試樣相繼進(jìn)行兩次重復(fù)測定，測定值之差應(yīng)符合表2所規(guī)定的數(shù)值(置信水平95％)。
8.2.2 再現(xiàn)性
在任意兩個(gè)不同實(shí)驗(yàn)室，由不同操作者，采用不同儀器，在不同或相同時(shí)間內(nèi)，對(duì)同一試樣所得兩次結(jié)果之差應(yīng)符合表2所規(guī)定的數(shù)值(置信水平95％)。
表2 方法精密度
組分濃度范圍重復(fù)性再現(xiàn)性
二乙二醇 0.01～0.1％ 大于0.1％～1.0％平均值的15％ 平均值的10％平均值的30％ 平均值的25％
三乙二醇 0.02～0.2％平均值的10％平均值的25％
8試驗(yàn)報(bào)告
試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括如下內(nèi)容：
a． 有關(guān)試樣的全部資料：批號(hào)、日期、時(shí)間、采樣地點(diǎn)等；
b． 測定結(jié)果；
c. 試驗(yàn)中觀察到的異?，F(xiàn)象；
d． 不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的任何操作及自由選擇的操作條件的說明。
附 錄 a
內(nèi)標(biāo)定量法(補(bǔ)充件)
根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件或測定要求，需要采用內(nèi)標(biāo)法定量時(shí)，應(yīng)按本附錄規(guī)定進(jìn)行測定。
a1 內(nèi)標(biāo)物
壬二酸二乙酯(純度大于99％)。
a2 標(biāo)樣配制
取適量乙二醇(4.5)，置于潔凈、干燥并已稱量過的容量瓶中，用萬分之一天平稱量，以差減法求得加入的乙二醇質(zhì)量，然后相繼加入適量的二乙二醇和三乙二醇(4.6)以及壬二酸二乙酯(a1)，分別稱量，后充分搖勻備用。所配入的二乙二醇和三乙二醇濃度應(yīng)與待測試樣中其含量相近為宜。
a3 校正因子的測定
在表1所推薦的色譜條件下，注入1μl標(biāo)樣(a2)，并測得各色譜峰的峰面積(重復(fù)測定兩次)并按式(a1)計(jì)算二乙二醇和三乙二醇的相對(duì)質(zhì)量校正因子fs,i
…………………………………（a1）
式中：ai,as--標(biāo)樣中二乙二醇或三乙二醇和內(nèi)標(biāo)物的峰面積；
mi和ms--標(biāo)樣中二乙二醇或三乙二醇和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，g。
a4 試樣測定
取適量試樣置于潔凈、干燥并已稱量過的容量瓶中，用萬分之一天平稱量，以差減法求得試樣質(zhì)量，然后加入與待測組分含量相近的壬二酸二乙酯，再次稱量，并充分搖勻后，抽取1μl該試樣注入色譜柱，記錄并測得各色譜峰的峰面積后，即可按式(a2)計(jì)算二乙二醇或三乙二醇的含量。
…………………………………（a2）
式中：x i--試樣中二乙二醇或三乙二醇的質(zhì)量百分含量；
m--試樣的質(zhì)量，g；
ms--加入內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的質(zhì)量，g；
a i--二乙二醇或三乙二醇的峰面積；
as--內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰面積；
fs,i--二乙二醇或二乙一醇相對(duì)質(zhì)量校正因子。
a5 色譜圖 典型色譜圖見圖1或圖2。