電導(dǎo)率測量儀的測量原理是將兩塊平行的極板，放到被測溶液中，在極板的兩端加上一定的電勢(通常為正弦波電壓)，然后測量極板間流過的電流。根據(jù)歐姆定律，電導(dǎo)率(g)--電阻(r)的倒數(shù)，由導(dǎo)體本身決定的。
電導(dǎo)率的基本單位是西門子(s)，原來被稱為歐姆。因為電導(dǎo)池的幾何形狀影響電導(dǎo)率值，標(biāo)準(zhǔn)的測量中用單位電導(dǎo)率s/cm來表示，以補(bǔ)償各種電極尺寸造成的差別。單位電導(dǎo)率(c)簡單的說是所測電導(dǎo)率(g)與電導(dǎo)池常數(shù)(l/a)的乘積.這里的l為兩塊極板之間的液柱長度，a為極板的面積。
水溶液的電導(dǎo)率直接和溶解固體量濃度成正比，而且固體量濃度越高，電導(dǎo)率越大。電導(dǎo)率和溶解固體量濃度的關(guān)系近似表示為：1.4μs/cm=1ppm或2μs/cm=1ppm(每百萬單位caco3)。利用電導(dǎo)率儀或總固體溶解量計可以間接得到水的總硬度值，如前述，為了近似換算方便，1μs/cm電導(dǎo)率=0.5ppm硬度。電導(dǎo)率是物質(zhì)傳送電流的能力，與電阻值相對，單位siemens/cm(s/cm)，該單位的10-6以μs/cm表示，10-3時以ms/cm表示。但是需要注意：(1)以電導(dǎo)率間接測算水的硬度，其理論誤差約20-30ppm(2)溶液的電導(dǎo)率大小決定分子的運動，溫度影響分子的運動，為了比較測量結(jié)果，測試溫度一般定為20℃或25℃(3)采用試劑檢測可以獲取比較準(zhǔn)確的水的硬度值。
水的電導(dǎo)率與其所含無機(jī)酸、堿、鹽的量有一定關(guān)系。當(dāng)它們的濃度較低時，電導(dǎo)率隨濃度的增大而增加，因此，該指標(biāo)常用于推測水中離子的總濃度或含鹽量。不同類型的水有不同的電導(dǎo)率。新鮮蒸餾水的電導(dǎo)率為0.2-2μs/cm，但放置一段時間后，因吸收了co2，增加到2—4μs/cm;超純水的電導(dǎo)率小于0.10/μs/cm;天然水的電導(dǎo)率多在50—500μs/cm之間，礦化水可達(dá)500—1000μs/cm;含酸、堿、鹽的工業(yè)廢水電導(dǎo)率往往超過10000μs/cm;海水的電導(dǎo)率約為30000μs/cm。
電極常數(shù)常選用已知電導(dǎo)率的標(biāo)準(zhǔn)溶液測定。不同濃度溶液的電導(dǎo)率(25℃)列于下表。溶液的電導(dǎo)率與其溫度、電極上的極化現(xiàn)象、電極分布電容等因素有關(guān)，儀器上一般都采用了補(bǔ)償或消除措施。
水樣采集后應(yīng)盡快測定，如含有粗大懸浮物質(zhì)、油和脂，干擾測定，應(yīng)過濾或萃取除去。