新出版的2020年版《中國藥典》（一部）中，穿山甲、馬兜鈴、天仙藤、*等四個品種未被繼續(xù)收載。
馬兜鈴為馬兜鈴科植物北馬兜鈴或馬兜鈴的干燥成熟果實。秋季果實由綠變黃時采收，干燥。天仙藤為馬兜鈴科植物馬兜鈴或北馬兜鈴的干燥地上部分。秋季采割，除去雜質(zhì)，曬干。馬兜鈴、天仙藤的基源均為馬兜鈴?fù)瑢僦参锏牟煌幱貌课唬词蛰d的原因或是其存在肝腎毒性的馬兜鈴酸類物質(zhì)。
圖1 20版藥典未收載品種
馬兜鈴酸類物質(zhì)主要包含兩類，一類是馬兜鈴酸（aristolochic acids），一類是馬兜鈴內(nèi)酰胺（aristolactam）。世界衛(wèi)生組織癌癥研究機構(gòu)將馬兜鈴酸、含馬兜鈴酸的植物列在一類致癌物清單中。
圖2 馬兜鈴植物
圖3 馬兜鈴酸和馬兜鈴內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)
目前，tlc、lc和lc-ms/ms是主要的檢測方法。然而，tlc法難于準(zhǔn)確定量，lc和lcms方法需要采用固相萃取和色譜分離等手段，前處理和分析時間長，消耗大量的有機溶劑。
島津dpims-8060
基于島津dpims-8060質(zhì)譜儀開發(fā)出馬兜鈴酸類物質(zhì)快速檢測方法。dpims-8060采用探針電噴霧離子源（probe electrospray ionization, pesi）串接lcms-8060質(zhì)譜儀，靈敏度和選擇性高，分析速度快，不需要流動相、霧化氣和干燥氣，在快速檢測和篩查領(lǐng)域具有*的優(yōu)勢。
圖4 dpims原理
圖5 dpims-8060進樣方式
樣品破碎后，用甲醇水提取，經(jīng)過稀釋后，直接進行分析。采用稀釋和添加內(nèi)標(biāo)物質(zhì)（*）的方法，建立了天仙藤和細(xì)辛中4種馬兜鈴酸和1種馬兜鈴內(nèi)酰胺的定性和定量分析方法。樣品總分析時間20s。
圖6 馬兜鈴酸類物質(zhì)及內(nèi)標(biāo)mrm色譜圖
表1 馬兜鈴酸類物質(zhì)定量分析結(jié)果
本研究基于探針電噴霧離子源（pesi）與lcms-8060聯(lián)用，建立了天仙藤和細(xì)辛中馬兜鈴酸類化合物的定量和快速篩查分析方法。本方法具有不需要復(fù)雜的前處理，分析速度快（20s），不需要流動相，不需要霧化氣和脫溶劑氣等特點。同時，精密度和加標(biāo)回收率在允許范圍內(nèi)，分析準(zhǔn)確度高，適合中草藥中馬兜鈴酸類物質(zhì)的快速篩查與定量分析。