cod的測定采用根據(jù)國標(biāo)方法研制的cod快速測定儀進(jìn)行。我們在分析采油廢水cod的構(gòu)成時，將廢水中的油溶性有機(jī)物、水溶性有機(jī)物、各種化學(xué)添加劑、可還原的無機(jī)物如氯化物、硫化物、亞鐵鹽等均考慮在內(nèi)，并通過試驗說明與證實該廢水中cod的主要構(gòu)成。
無機(jī)可還原離子對cod的貢獻(xiàn)
該廢水的可還原性無機(jī)物主要有cl-，s2-，二者的含量分別為439.9mg/l和0.1mg/l，其它的亞鐵鹽、亞硝酸鹽等物質(zhì)甚少。由于s2-的含量僅為0.1mg/l，它對cod的測定結(jié)果無明顯影響。以蒸餾水為水樣，試驗測定的cl-對cod測定儀測定結(jié)果的影響見圖2?？梢姡?dāng)cl-濃度較低時(cl-≦500mg/l)，cl-對cod的測定結(jié)果并無明顯影響。一般認(rèn)為，當(dāng)采用快速cod測定儀檢測廢水中的cod時，當(dāng)cl-濃度小于900mg/l時，cod的測定結(jié)果有較好的準(zhǔn)確度，而當(dāng)cl-濃度大于900mg/l，測定結(jié)果的準(zhǔn)確度較差。由此可見，由于該廢水中的無機(jī)可還原性離子濃度低，其對cod無顯著貢獻(xiàn)，不是cod的主要構(gòu)成成分。
圖2 cl-對cod測定儀測定結(jié)果的影響
圖2 cl-對cod測定儀測定結(jié)果的影響
油含量及原油中的水溶性有機(jī)物對cod的貢獻(xiàn)
hgso4掩蔽)由于無機(jī)可還原性物質(zhì)對采油廢水cod的影響小，廢水cod的構(gòu)成應(yīng)主要歸于廢水中的有機(jī)物，這包括兩部分：一是可被60~90c石油醚萃取的油份;二是不能被石油醚萃取且仍保留在水相中的水溶性有機(jī)物(各種可能存在的化學(xué)添加劑、原油中可溶于水的部分有機(jī)物)。
對于油含量及原油中的水溶性有機(jī)物對cod的貢獻(xiàn)，通過實驗室的模擬水樣進(jìn)行對比測定，方法如下：將聯(lián)合站原油與蒸餾水混合，在膠體磨中配制成不同油含量的乳狀液，準(zhǔn)確測定油含量及配制廢水的總cod(總cod=codl+cod2，其中codl表示原油中可溶性有機(jī)物對cod的貢獻(xiàn)，cod2表示石油醚萃取油對cod的貢獻(xiàn));然后再將石油醚萃取后的水相用過量*沉淀，排除石油醚萃取過程中所加氯離子的干擾后再測定水相中的codl，cod2為總cod與codl之差。
由試驗結(jié)果可知，油中水溶性有機(jī)物codl難被檢出，說明該原油樣品中含可被重鉻酸鉀氧化的水溶性有機(jī)物很少，而且油含量與其對cod的貢獻(xiàn)呈直線關(guān)系。根據(jù)試驗結(jié)果，在油含量為50~650mg/l的范圍內(nèi)，回歸方程的預(yù)報結(jié)果均較為準(zhǔn)確，其誤差在l0%以內(nèi)。
化學(xué)添加劑對cod的貢獻(xiàn)
結(jié)合該采油廢水及原油的特點，我們認(rèn)為cod主要由兩部分構(gòu)成：油對cod的貢獻(xiàn)和化學(xué)添加劑對cod的貢獻(xiàn)?；瘜W(xué)添加劑對cod的貢獻(xiàn)值可采用含油廢水cod值與油對cod的貢獻(xiàn)值之間的差來表示。由試驗結(jié)果可見，對于新鮮采油廢水，油和化學(xué)添加劑對cod的貢獻(xiàn)為556.20mg/l和359.39mg/l，分別占廢水總cod的60.7%和39.3%，而廢水放置一段時間后，cod和油含量趨于穩(wěn)定，其cod降至260~290mg/l，油與化學(xué)添加劑對cod的貢獻(xiàn)分別為84~100mg/l和160~190mg/l，各占廢水cod的35%和65%。這充分說明存在于廢水中的各種化學(xué)添加劑十分穩(wěn)定和對難降解cod的直接貢獻(xiàn)。
據(jù)調(diào)查，構(gòu)成化學(xué)添加劑的采油助劑絕大部分是有機(jī)高分子物質(zhì)，它們難以被生物降解。因此，油田廢水達(dá)標(biāo)外排的關(guān)鍵主要取決于各類采油助劑存在于廢水中的數(shù)量，以及它們的生物可降解性。由于在采油過程中添加了降粘劑、破乳劑、絮凝劑等各種化學(xué)助劑，它們的組成復(fù)雜、來源不一，這類有機(jī)物在采油過程中后都存在于廢水中，勢必增加了采油廢水難生物降解有機(jī)物的比例，直接導(dǎo)致了采油廢水cod達(dá)標(biāo)外排的困難性和處理工藝的復(fù)雜性。因此，在采油助劑的使用過程中，應(yīng)充分考慮廢水處理的難度，做到降粘、破乳和廢水處理的化學(xué)藥劑的配伍性，盡可能使用綠色環(huán)保型采油助劑。