為落實(shí)《關(guān)于深化環(huán)境監(jiān)測(cè)改革提高環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量的意見(jiàn)》中“健全國(guó)家環(huán)境監(jiān)測(cè)量值溯源體系”的明確要求，進(jìn)一步完善、規(guī)范“843”體系中量值溯源有關(guān)技術(shù)要求，中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站總結(jié)多年來(lái)計(jì)量校準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品比對(duì)抽測(cè)等技術(shù)工作經(jīng)驗(yàn)，聯(lián)合中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院等單位制訂編寫了《環(huán)境監(jiān)測(cè)用13種醛酮類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液比對(duì)抽測(cè)技術(shù)要求(試行)》技術(shù)文件，現(xiàn)公開征求意見(jiàn)。
環(huán)境監(jiān)測(cè)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品作為關(guān)鍵“量具”廣泛應(yīng)用于儀器設(shè)備的校準(zhǔn)和期間核查、分析方法的評(píng)價(jià)、監(jiān)測(cè)人員操作技術(shù)水平考核、監(jiān)測(cè)過(guò)程中質(zhì)量控制等工作，是保障環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可比的重要前提。
醛酮類化合物是含氧揮發(fā)性有機(jī)污染物的重要組成部分，也是大氣一次污染物、二次污染物以及光化學(xué)煙霧的主要成分，醛酮類化合物對(duì)區(qū)域大氣環(huán)境有著重要影響，且對(duì)人體健康存在嚴(yán)重的潛在威脅。在環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域，實(shí)驗(yàn)室主要以多組分混合標(biāo)準(zhǔn)溶液為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)環(huán)境空氣中的13-16種醛酮類化合物含量進(jìn)行定量分析。
本技術(shù)要求參考jjf1001-2011 通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義；jjf1005-2016 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通用術(shù)語(yǔ)及定義；jjf1117-2010 計(jì)量比對(duì)；jjf1117.1-2012 化學(xué)量測(cè)量比對(duì)；jjf1960-2022 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)計(jì)量比對(duì)計(jì)量技術(shù)規(guī)范；jjf1343-2022 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值及均勻性、穩(wěn)定性評(píng)估；jjf1186-2018標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書和標(biāo)簽要求；hj 683 環(huán)境空氣 醛、酮類化合物的測(cè)定 高效液相色譜法；hj 997 土壤和沉積物 醛、酮類化合物的測(cè)定 高效液相色譜法等規(guī)程內(nèi)容編制。
本技術(shù)要求規(guī)定了采用液相色譜法對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)用醛酮類化合物(-dnph衍生物)標(biāo)準(zhǔn)溶液開展比對(duì)抽測(cè)方法，以及開展標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對(duì)抽測(cè)應(yīng)遵循的技術(shù)原則和方法，適用于甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛、丁烯醛、甲基丙烯醛、2-丁酮、正丁醛、苯甲醛、戊醛、間甲基苯甲醛和己醛等13組分醛酮類化合物(-dnph衍生物)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液比對(duì)抽測(cè)的組織和實(shí)施。其他醛酮類化合物(-dnph衍生物)標(biāo)準(zhǔn)溶液、市售校準(zhǔn)或質(zhì)控用工作溶液的比對(duì)抽測(cè)的組織和實(shí)施可參照本技術(shù)要求執(zhí)行。
比對(duì)抽測(cè)工作流程：
比對(duì)抽測(cè)流程參考《環(huán)境監(jiān)測(cè)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品比對(duì)抽測(cè)通用技術(shù)要求(試行)》，主要比對(duì)抽測(cè)流程為：制定計(jì)劃→開展調(diào)查→制定方案→樣品獲取→樣品測(cè)試→資料審查→報(bào)告編寫。
比對(duì)計(jì)劃及調(diào)查：
主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室按《比對(duì)抽測(cè)計(jì)劃》的時(shí)間安排，開展醛酮類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液的研制(生產(chǎn))和使用情況調(diào)查。包括但不限于：品牌、量值范圍、不確定度、組成和基體、品牌使用比例。主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室根據(jù)調(diào)研情況，確定擬開展量值比對(duì)的品牌、量值水平和樣品量，以及比對(duì)樣品的獲取與運(yùn)輸方式。比對(duì)樣品應(yīng)涵蓋全部或大部分品牌，力求全面掌握市售標(biāo)液的質(zhì)量。
比對(duì)抽測(cè)實(shí)施方案：
主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室參考《環(huán)境監(jiān)測(cè)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品比對(duì)抽測(cè)通用技術(shù)要求(試行)》制定《比對(duì)抽測(cè)實(shí)施方案》，方案內(nèi)容應(yīng)包括：比對(duì)樣品清單及樣品獲取、比對(duì)目標(biāo)及內(nèi)容、分析方法、樣品測(cè)試等。為確保比對(duì)抽測(cè)實(shí)施方案的科學(xué)性、嚴(yán)謹(jǐn)性與可實(shí)施性，應(yīng)通過(guò)必要的論證。
方法選擇：
開展醛酮腙類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液量值比對(duì)要求分析系統(tǒng)具有較高的穩(wěn)定性和精密度，并盡可能減少樣品稀釋和濃縮等前處理環(huán)節(jié)，以最大程度降低前處理和分析系統(tǒng)引入的測(cè)量不確定度。實(shí)驗(yàn)室可自行選擇分析方法，也可參考附錄a，在比對(duì)前應(yīng)對(duì)選擇的分析方法關(guān)鍵性能指標(biāo)進(jìn)行驗(yàn)證或確認(rèn)。
當(dāng)需要選擇專家實(shí)驗(yàn)室一同完成比對(duì)工作時(shí)，應(yīng)提前評(píng)估專家實(shí)驗(yàn)室的能力。測(cè)試前，應(yīng)對(duì)主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室和專家實(shí)驗(yàn)室測(cè)試結(jié)果進(jìn)行等效性評(píng)估驗(yàn)證。
測(cè)量系統(tǒng)空白檢驗(yàn)：
開展測(cè)試前，應(yīng)進(jìn)行系統(tǒng)空白測(cè)試，以乙腈代替樣品，按照與樣品測(cè)定相同的步驟進(jìn)行測(cè)定，各目標(biāo)組分均應(yīng)未檢出。
測(cè)量系統(tǒng)精密度檢驗(yàn)：
開展測(cè)試前，應(yīng)對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行穩(wěn)定性進(jìn)行測(cè)試，在儀器不關(guān)機(jī)、檢測(cè)器打開的情況下，連續(xù)3天每天測(cè)定6次相同濃度(與待測(cè)標(biāo)液進(jìn)樣濃度相近)的參考標(biāo)液，每天6次的測(cè)試結(jié)果的rsd應(yīng)≤1%，3天18次測(cè)試結(jié)果的rsd應(yīng)≤2%。
校準(zhǔn)方式：
醛酮類化合物標(biāo)液比對(duì)抽測(cè)定量方法分為單點(diǎn)校準(zhǔn)法和多點(diǎn)校準(zhǔn)法兩種：?jiǎn)吸c(diǎn)校準(zhǔn)法適用于組分濃度為減小測(cè)量誤差，參考標(biāo)準(zhǔn)的量值水平應(yīng)與比對(duì)樣品的量值水平相近，使用單點(diǎn)校準(zhǔn)法定量。如果參考標(biāo)準(zhǔn)與比對(duì)樣品的量值水平不同，應(yīng)通過(guò)稀釋等方式使其量值水平相近，并在不確定度中引入因稀釋而導(dǎo)致的不確定度分量。
部分市售醛酮類化合物(-dnph衍生物)混合標(biāo)液組分間濃度差別較大，若采用單點(diǎn)校準(zhǔn)法需要選擇多個(gè)不同的稀釋倍數(shù)，為控制樣品量、簡(jiǎn)化比對(duì)抽測(cè)流程，可采用多點(diǎn)校準(zhǔn)法進(jìn)行定量，并在不確定度中引入曲線擬合導(dǎo)致的不確定度分量，標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍應(yīng)涵蓋待測(cè)標(biāo)液各組分濃度。
測(cè)試結(jié)果等效性評(píng)估：
當(dāng)需要選擇專家實(shí)驗(yàn)室共同完成比對(duì)工作時(shí)，主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室與專家實(shí)驗(yàn)室測(cè)試結(jié)果的等效性評(píng)估可參照下列方法執(zhí)行：
實(shí)驗(yàn)室可以使用自行研制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為各自的比對(duì)參考標(biāo)準(zhǔn)開展等效性評(píng)估，也可以使用同一制造商研制的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為各自的比對(duì)參考標(biāo)準(zhǔn)開展等效性評(píng)估。
在開展量值比對(duì)前，實(shí)驗(yàn)室對(duì)各自使用的參考標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行等效性評(píng)估。評(píng)估方式參照jjf 1117.1和jjf 1854和附錄c，當(dāng)| d |≤ku(d)(即| d | / ku(d)≤1，k = 2)時(shí)，可認(rèn)為實(shí)驗(yàn)室的參考標(biāo)準(zhǔn)量值一致，可各自開展量值比對(duì)工作。評(píng)估過(guò)程詳見(jiàn)附錄c。
更多詳情請(qǐng)見(jiàn)附件。
相關(guān)資料下載：
《環(huán)境監(jiān)測(cè)用13種醛酮類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液比對(duì)抽測(cè)技術(shù)要求(試行)》.docx