前言揮發(fā)性有機(jī)物，常用vocs表示，它是volatile organic compounds三個(gè)詞第一個(gè)字母的縮寫(xiě)。根據(jù)世界衛(wèi)生組織（who）的定義，vocs是在常溫下，沸點(diǎn)50℃至260℃的各種有機(jī)化合物。在我國(guó)，vocs是指常溫下飽和蒸汽壓大于70 pa、常壓下沸點(diǎn)在260℃以下的有機(jī)化合物，或在20℃ 條件下，蒸汽壓大于或者等于10 pa且具有揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物。通常分為非甲烷碳?xì)浠衔铮ê?jiǎn)稱nmhcs）、含氧有機(jī)化合物、鹵代烴、含氮有機(jī)化合物、含硫有機(jī)化合物等幾大類。vocs參與大氣環(huán)境中臭氧和二次氣溶膠的形成，其對(duì)區(qū)域性大氣臭氧污染、pm2.5污染具有重要的影響。大多數(shù)vocs具有令人不適的特殊氣味，并具有毒性、刺激性、致畸性和致癌作用，特別是苯、甲苯及甲醛等對(duì)人體健康會(huì)造成很大的傷害。vocs是導(dǎo)致城市灰霾和光化學(xué)煙霧的重要前體物，主要來(lái)源于煤化工、石油化工、燃料涂料制造、溶劑制造與使用等過(guò)程。
本方法參考《hj 639-2012 水質(zhì) 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法》的測(cè)試方法，使用labtech pt3000 全自動(dòng)固液吹掃捕集儀建立了水中揮發(fā)性有機(jī)物的檢測(cè)方法。方法得到的揮發(fā)性有機(jī)物校正曲線r2 大部分為0.999，回收率為87.1%~110.3%，rsd為1.5%~10.8%。都滿足了hj639-2012中相應(yīng)的要求。
1、儀器和設(shè)備pt3000 全自動(dòng)固液吹掃捕集儀，萊伯泰科公司；
7820a氣相色譜儀，安捷倫公司；
5977b質(zhì)譜儀，安捷倫公司；
樣品瓶： 40 ml棕色玻璃瓶，具硅橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋；
容量瓶： 50 ml棕色容量瓶，a級(jí)。
2、試劑和材料空白試劑水：二次蒸餾水或通過(guò)純水設(shè)備制備的水；
甲醇（色譜純， fisher chemical）；
內(nèi)標(biāo)貯備溶液：ρ=1000μg/ml，氟苯和1,4-二氯苯-d4，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；
替代物貯備溶液：ρ=1000μg/ml，二溴氟甲烷、甲苯-d8 和 4-溴氟苯，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；
標(biāo)準(zhǔn)貯備液： ρ=2000μg/ml，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；
標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ=25μg/ml，用甲醇（2.2）稀釋標(biāo)準(zhǔn)貯備液（2.5），避光低溫保存；
內(nèi)標(biāo)中間液：ρ=25μg/ml，用甲醇（2.2）稀釋標(biāo)準(zhǔn)貯備液（2.3），避光低溫保存；
替代物中間液：ρ=25μg/ml，用甲醇（2.2）稀釋標(biāo)準(zhǔn)貯備液（2.4），避光低溫保存。
3、測(cè)試過(guò)程3.1 樣品分析方法3.1.1 吹掃捕集條件表1為吹掃捕集條件。
表1水中vocs吹掃捕集條件
3.1.2gcms檢測(cè)條件色譜柱：hp-5ms 30m*0.25mm*0.25μm；
進(jìn)樣口溫度：220℃；
柱流速：1ml/min（恒流）；
進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比30:1；
柱箱溫度：35℃，保持2min，以5℃/min升溫至120℃，保持1min，以10℃/min升溫至220℃，保持2min。
離子源：ei 源；
離子源溫度：230℃；
掃描方式：全掃描，掃描范圍：m/z 35～270 amu；
溶劑延遲：2.0min；
接口溫度：260℃。
3.2校準(zhǔn)曲線繪制分別移取一定量的標(biāo)準(zhǔn)中間液（2.6）和替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.8）快速加到裝有空白試劑水（2.1）的容量瓶（1.5）中，并定容至刻度，將容量瓶垂直振搖三次，混合均勻， 配制目標(biāo)化合物和替代物的濃度分別為 0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、40.0μg/l 標(biāo)準(zhǔn)系列。用全掃方法， 從低濃度到高濃度依次測(cè)定，記錄標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)化合物和相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間、定量離子的響應(yīng)值。
4、實(shí)驗(yàn)結(jié)果4.1目標(biāo)化合物的色譜圖圖1為56種揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)樣色譜圖。
圖1揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)樣色譜圖
4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線結(jié)果以目標(biāo)化合物峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，用線性擬合建立校準(zhǔn)曲線。圖2為氯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)曲線，表1為所有化合物的線性結(jié)果r2值，以及rf-rsd。從表1結(jié)果可見(jiàn)56種目標(biāo)物的r2 均在0.995以上，其中大部分都在0.998以上。滿足hj639-2012中8.2.4要求的曲線相關(guān)系數(shù)需大于等于 0.990。
圖2氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)曲線結(jié)果
表2線性結(jié)果
4.3 精密度及準(zhǔn)確度結(jié)果對(duì)濃度分別為0.5μg/l、1.0 μg/l、10.0μg/l的低中高三個(gè)濃度分別進(jìn)行了 8 次平行測(cè)定，得到精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果，見(jiàn)表3、表4、表5。滿足hj639-2012中10.1規(guī)定的精密度0.4%-20%的要求，滿足hj639-2012中10.2規(guī)定的準(zhǔn)確度84.7%-111%的要求。
表30.5μg/l精密度準(zhǔn)確度結(jié)果
表41.0μg/l精密度準(zhǔn)確度結(jié)果
表5 10.0μg/l精密度準(zhǔn)確度結(jié)果
4.4 檢出限結(jié)果根據(jù)hj 168-2020標(biāo)準(zhǔn)中a.1 方法檢出限的計(jì)算方法，計(jì)算出在此條件下所有物質(zhì)的檢出限及定量下限見(jiàn)表6所示，均滿足hj639-2012中附錄a的要求。
表6檢出限結(jié)果
5、結(jié)果與討論本實(shí)驗(yàn)使用了labtechpt3000全自動(dòng)固液吹掃捕集儀，參考《hj 639-2012 水質(zhì) 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法》，建立了水中揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定方法。方法得到的揮發(fā)性有機(jī)物的校正曲線r2 都在0.995以上，回收率為87.1%~110.3%，rsd為1.5%~10.8%，都滿足了hj639-2012中相應(yīng)的要求。
參考標(biāo)準(zhǔn)hj 639-2012 水質(zhì) 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法