土壤*磷的測(cè)定
5.3.1概述
了解土壤中*磷供應(yīng)狀況，對(duì)于施肥有著直接的指導(dǎo)意義。土壤中*磷的測(cè)定方法很多。有生物方法、化學(xué)速測(cè)方法、同位素方法、陰離子交換樹脂法等。
在測(cè)定土壤有效磷之前，先了解一些名詞的涵義是重要的。文獻(xiàn)中常用土壤中有效磷含量、土壤中磷的有效性、“磷位”、磷素供應(yīng)的強(qiáng)度因素、容量因素、速率等。弄清楚這些名詞，對(duì)土壤有效磷的提取是有幫助的。
土壤中有效磷含量是指能為當(dāng)作物吸收的磷量。因此，有效磷的測(cè)定生物方法是*直接的，即在溫室中進(jìn)行盆缽試驗(yàn)，測(cè)定在一定生長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)作物從土壤吸收的磷量。
土壤中磷的有效性是指土壤中存在的磷能為植物吸收利用的程度，有的比較容易，有的則較難。這里就涉及到強(qiáng)度、容量、速率等因素。
土壤固相磷→溶液中磷→植物從溶液吸收磷
植物吸收磷，首先決定于溶液中磷的濃度（強(qiáng)度因素），溶液中磷的濃度高，則植物吸收的磷就多。當(dāng)植物從溶液中吸收磷時(shí)，溶液中磷的濃度降低，則固相磷不斷補(bǔ)給以維持溶液中磷的濃度不降低，這就是土壤的磷供應(yīng)容量。
固相磷進(jìn)入溶液的難易，或土壤吸持磷的能力，即所謂“磷位”（1/2pca+ph2po4）。它與土壤水分狀況用pf表示相似，即用能量概念來(lái)表示土壤的供磷強(qiáng)度。土壤吸持磷的能力愈強(qiáng)，則磷對(duì)植物的有效性愈低。
土壤有效磷的測(cè)定，生物的方法被認(rèn)為是*可靠的。目前用同位素32p稀釋法測(cè)得的“a”值被認(rèn)為是標(biāo)準(zhǔn)方法。陰離子樹脂方法有類似植物吸收磷的作用，即樹脂不斷從溶液中吸附磷，是單方向的，有助于固相磷進(jìn)入溶液，測(cè)出的結(jié)果也接近“a”值。但是用得*普遍的是化學(xué)速測(cè)方法?；瘜W(xué)速測(cè)方法即用提取劑提取土壤中的有效磷。
5.3.2土壤有效磷的化學(xué)浸提方法
（1）用水作提取劑。植物吸收的磷主要是h2po4-的形態(tài)，因此測(cè)定土壤中水溶性磷應(yīng)是測(cè)定土壤有效磷的一個(gè)可靠方法。但是用水提取不易獲得澄清的濾液；水溶液緩沖能力弱，溶液ph容易改變，影響測(cè)定結(jié)果，而且很多含有效磷低的土壤，測(cè)定也有困難，因?yàn)樗奶崛∧芰^弱。因此本方法未能廣泛被采用。砂性土壤用這個(gè)方法是比較合適的，因?yàn)樯靶酝寥拦潭椎哪芰Σ淮?，存在砂性土壤中的磷以水深性磷為主?br>（2）飽和以co2的水為提取劑。它的理論根據(jù)是植物根分泌co2，根部周圍溶液的ph約為5。實(shí)踐證明，石灰性土壤中磷的溶解度隨著水溶液中co2濃度的增加而增加。雖然操作手續(xù)較繁，仍是石灰性土壤有效磷測(cè)定的一個(gè)很好的方法。
（3）有機(jī)酸溶液為提取劑。用有機(jī)酸作土壤有效磷的提取劑，其理論根據(jù)與飽和以co2的水一樣，植物根分泌有機(jī)酸，其溶解能力相當(dāng)于飽和以co2的水。常用的有機(jī)酸有檸檬酸、乳酸、醋酸等。這些有機(jī)酸提取劑西歐國(guó)家用得比較多，例如英國(guó)用1%檸檬酸作提取劑，德國(guó)用乳酸銨鈣緩沖液。
（4）無(wú)機(jī)酸為提取劑。無(wú)機(jī)酸的選用主要是從分析方法的方便來(lái)考慮的，當(dāng)然它需與作物吸收磷有相關(guān)性。一般均用緩沖溶液如hoac—naoac溶液，ph4.8、0.001mol·l-1h2so4—(nh4)2so4，ph3；0.025mol·l-1hcl—0.03mol·l-1nh4f等，也有用0.2mol·l-1hcl，0.05mol·l-1hcl—0.025mol·l-1(1/2h2so4)雙酸法。這些提取劑中hoac—naoac法曾被稱為通用方法，它不僅能提取有效磷，而且也能提取no3-、nh4+、k+、ca2+、mg2+等。hcl—h2so4雙酸法也有此優(yōu)點(diǎn)。這些方法主要用于酸性土壤，不適用于石灰性土壤。
（5）堿性液為提取劑。目前0.05mol·l-1nahco3溶液是用得*廣的堿提取劑。它的理論根據(jù)是在ph8.5的nahco3溶液中ca2+、al3+、fe3+等離子的活度很低，有利于磷的提取，而溶液中oh-、hco3-、co32-等陰離子均能置換h2po4-。這個(gè)方法主要用于石灰性土壤，但也可用于中性和酸性土壤。
影響有效磷提取的因素：①提取劑和種類。各種陰離子從固相上置換磷酸根的能力如下：f->檸檬酸>hco3->ch3coo->so4->cl-，由于f-溶解磷的能力較強(qiáng)，同時(shí)又能與鐵、鋁等陽(yáng)離子絡(luò)合，因此0.025mol·l-1hcl—0.03mol·l-1nh4f法被廣泛用于酸性土壤有效磷的測(cè)定；但對(duì)水稻土不太適宜；②水土比例。提取過(guò)程中磷的再固定是一個(gè)重要因素，增大水土比例，不僅能增加磷的溶解，而且能減少磷的再固定，因此水土比例不同，測(cè)出的結(jié)果相差很大；③振蕩時(shí)間。固相磷的溶解作用和交換作用都與作用時(shí)間有關(guān)，因此振蕩時(shí)間必須規(guī)定，才能比較好的結(jié)果；④溫度的影響。提取和顯色過(guò)程受溫度的影響很大，一般要在室溫（20～25℃）下進(jìn)行。
總之，提取液的濃度越高，水土比例愈大，振蕩時(shí)間愈長(zhǎng)，浸提出來(lái)的養(yǎng)分愈多。但這里必須指出，化學(xué)速測(cè)方法提取的磷只是有效磷的一部分，并不要求提取出全部有效磷，只要求提取出來(lái)的有效磷能與作物吸收的磷有密切相關(guān)。因此并不是水土比例愈大愈好。相反，提取有效磷時(shí)不希望太大的水土比例。有人認(rèn)為，在土壤有效磷的提取過(guò)程中，克服非有效磷的溶解是方法成敗的關(guān)鍵。因此水土比例能太大，振蕩時(shí)間也不要太長(zhǎng)。表5-2列出三種常用的化學(xué)提取方法。所以有效磷含量只是一個(gè)相對(duì)指標(biāo)，只有用一方法在相同條件下測(cè)得的結(jié)果才有相對(duì)比較的意義，不能根據(jù)測(cè)定結(jié)果直接來(lái)計(jì)算施肥量。因此，在報(bào)告有效磷結(jié)果時(shí)，必須同時(shí)注明所用的測(cè)定方法。
表5-2土壤有效磷測(cè)定常用的三種方法
適用于
浸提劑
ph
水土比例
振蕩時(shí)間
(min)
酸性土壤
0.05mol·l-1hcl—0.025mol·l-1(1/2h2so4)
—
5:25
5
酸性土壤
0.025mol·l-1hcl—0.03mol·l-1nh4f
1.6
1:7
1
石灰性土壤
0.05mol·l-1nahco3
8.5
5:100
30