gb/t 14571.2-93二乙二醇和三乙二醇含量的測定
中 華 人 民 共 和 國 國 家 標 準
工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇
含量的測定 氣相色譜法
gb/t14571.2-93
monoethylene glycol for industrial use-
determination of diethylene glycol and triethylene
glycol - gas chromatographic method
1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標準規(guī)定了工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測定的氣相色譜法。
本方法適用于工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測定，其*小檢測濃度分別為0.01％和0.02％。
2 引用標準
gb/t6680 液體化工產(chǎn)品采樣通則
3 方法原理
試樣通過微量注射器注入，并被載氣帶入色譜柱，使各組分得到分離，用氫火焰離子化檢測器檢測。
采用外標法計算二乙二醇和三乙二醇的含量。必要時也可用內(nèi)標法定量(見附錄a)。
4 材料及試劑
4.1 載氣：高純氮氣或氦氣，純度大于99.999％。
4.2 輔助氣：
4.2.1 氫氣，純度大于99.99％。
4.2.2 空氣，經(jīng)硅膠及**分子篩干燥、凈化。
4.3 固定液：聚乙二醇-20m。
4.4 載體：chromosorbwaw—dmcs，粒徑為0.149～0.177mm(80～100目)或其他性能類似的載體。
4.5 乙二醇：商品乙二醇徑減壓蒸餾提純，收集中間30％的餾分備用。該餾分按本標準規(guī)定條件進行分析，應檢不出二乙二醇和三乙二醇。
4.6 二乙二醇和三乙二醇，純度應大于99％(必要時可按4.5條所述進行提純)。
5 儀器
為配有分流裝置及氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀，該色譜儀對本標準規(guī)定*小檢測濃度的二乙二醇和三乙二醇所產(chǎn)生的峰高應*少大于儀器噪聲的兩倍。
5.1 汽化室：應配置石英或玻璃內(nèi)襯管。
5.2 色譜柱：推薦的色譜柱及其典型操作條件見表1。能達到同等分離效能的其他色譜柱也可使用。
5.3 記錄裝置：記錄儀、積分儀或色譜數(shù)據(jù)處理機。
5.4 微量注射器1或10μl。
6 取樣
按gb6680—86的規(guī)定進行。
7 操作步驟
7.1 儀器調(diào)整
色譜儀啟動后進行必要的調(diào)節(jié)，以達到表1所示的典型操作條件或能獲得同等分離的其他適宜條件。當色譜儀達到設定的操作條件并穩(wěn)定后，即可進行試樣的測定。
表1 推薦的色譜柱及典型操作條件
柱型
填充柱
毛細管柱
柱管材質(zhì)
玻璃，不銹鋼或銅
熔融石英
固定液
聚乙二醇-20m
固定液含量，％
10
—
液膜厚度，μm
—
0.25
載 體
chromosorbwaw—dmcs
—
粒 徑，mm
0.149～0.177(80～100目)
柱 長，m
1.2
30
內(nèi) 徑，mm
2
0.32
柱 溫，℃
170
180
汽化室溫度，℃
290
檢測器溫度，℃
260
載氣流速，ml/min
30（n2）
—
載氣線速，cm/s
—
18.0（n2）
分流比
130∶1
進樣量，μl
1
7.2 校準
7.2.1 外標配制
取約15ml乙二醇(4.5)置于潔凈、干燥并稱量過的25ml容量瓶中，準確稱量(***0.0002)，以差減法求得乙二醇質(zhì)量，然后相繼加入適量的二乙二醇和三乙二醇標樣(4.6)，并分別稱量，搖勻備用。所配制的二乙二醇和三乙二醇的濃度應與待測試樣相近。按式(1)計算出標樣中二乙二醇和三乙二醇的濃度。
……………………………（1）
式中：ei——標樣中配入的二乙二醇或三乙二醇濃度，％(m/m)；
mi——二乙二醇或三乙二醇的質(zhì)量，g；
m——標樣質(zhì)量，g。
7.2.2 外標校正
每次試樣分析前或分析后，均需用標樣(7.2.1)進行外標校正，即用微量注射器，在規(guī)定的色譜條件下，注入一定量的標樣，重復測定三次，以獲得相應的峰面積，作為定量計算的標準。
7.3 試樣測定
7.3.1 測定
用微量注射器準確抽取與外標校正(7.2.2)體積相同的試樣注入色譜柱，將待測組分的色譜峰面積與相應的外標峰面積進行比較，以求得待測組分含量。
注：必要時，可注入1μl蒸餾水數(shù)次，以**吸附在進樣器中的試樣殘留物。
7.3.2 色譜圖
典型色譜圖見圖1和圖2。
7.3.3 計算
試樣中二乙二醇和三乙二醇含量按式(2)計算。
…………………………………（2）
式中：xi——試樣中二乙二醇或三乙二醇的含量，％(m/m)；
ei——標樣中二乙二醇或三乙二醇的含量，％，(m/m)；
ai——試樣中二乙二醇或三乙二醇的峰面積；
ae——標樣中二乙二醇或三乙二醇的峰面積。
圖1 毛細管典型色譜圖
1—未知峰(x)；2—乙二醇；3—二乙二醇，4—內(nèi)標；5—三乙二醇
圖2 填充柱典型色譜圖
1—乙二醇+x；2—二乙二醇；3—內(nèi)標；4—三乙二醇
結(jié)果的表示
8.1 分析結(jié)果
以兩次重復測定的算術(shù)平均值作為其分析結(jié)果，以質(zhì)量百分濃度為單位，并應**到0.001％。
8.2 精密度
本方法的精密度數(shù)據(jù)是1991年6月，由10個實驗室對5個濃度水平試樣所做的室間精密度試驗(集中試驗)確定的。
8.2.1 重復性
在同一實驗室由同一操作員，用同一試驗方法與儀器，對同一試樣相繼進行兩次重復測定，測定值之差應符合表2所規(guī)定的數(shù)值(置信水平95％)。
8.2.2 再現(xiàn)性
在任意兩個不同實驗室，由不同操作者，采用不同儀器，在不同或相同時間內(nèi)，對同一試樣所得兩次結(jié)果之差應符合表2所規(guī)定的數(shù)值(置信水平95％)。
表2 方法精密度
組分濃度范圍
重復性
再現(xiàn)性
二乙二醇 0.01～0.1％
大于0.1％～1.0％
平均值的15％
平均值的10％
平均值的30％
平均值的25％
三乙二醇 0.02～0.2％
平均值的10％
平均值的25％
8 試驗報告
試驗報告應包括如下內(nèi)容：
a． 有關試樣的全部資料：批號、日期、時間、采樣地點等；
b． 測定結(jié)果；
c. 試驗中觀察到的異?，F(xiàn)象；
d． 不包括在本標準中的任何操作及自由選擇的操作條件的說明。