高效液相色譜儀分析中當試樣樣品以點狀或柱塞狀注入液相色譜柱后,其在液體流動相的帶動下能夠?qū)崿F(xiàn)各個試樣組分的分離,并會引起色譜峰形的擴展,此過程與氣液色譜的分離過程相似,其也符合速率理論方程式也就是范特姆特方程式: h=he+hl+hs+hmm+hsm=a+b/u+cu
方程式中式中a為渦流的擴散項(he),b 為分子的擴散項(hl),c 為傳質(zhì)的阻力項,其包括移動流動相的傳質(zhì)阻力項(hmm),固定相傳質(zhì)的阻力項(hs)以及滯留流動相的傳質(zhì)阻力項(hsm)。
當試樣樣品注入由全多孔微粒固定相填充液相色譜儀的色譜柱后,在液體流動相驅(qū)動下的試樣樣品分子不會沿直線運動,而是不斷的改變方向形成紊亂似渦流的曲線運動。由于試樣樣品分子在不同流路中受到的阻力也不同,而使它在色譜柱中的運行速度有快有慢,加上其運行路徑的長短本身就不一致,從而使其到達色譜柱出口的時間也不同導致峰形的擴展,它與柱填充的均勻程度和固定相的粒度有關(guān)。