目前,原子熒光光譜分析法成為原子光譜法中zui富活力的領(lǐng)域之一,新技術(shù)、新器件和信息和數(shù)據(jù)處理的發(fā)展,更好地推動了原子熒光光譜技術(shù)的進(jìn)步,目前可測元素已擴(kuò)大到11種(包括砷、汞、硒、鉛、銻、鉍、碲、錫、鍺、鋅、鎘),越來越受到環(huán)境保護(hù)、衛(wèi)生防疫、地質(zhì)勘探等部門分析人員的重視和應(yīng)用。以下著重介紹環(huán)境水樣中幾種元素的測定。
砷的測定
環(huán)境水樣中砷的測定方法現(xiàn)在已十分成熟,一般水樣使用硝酸或硫酸等強(qiáng)酸濕法消解,鹽酸、硫酸、硝酸和高氯酸濃度可在2~30%內(nèi)變化。在一定的酸度下,再加入硫脲(必要時(shí)可加入抗壞血酸,以消除某些金屬元素的干擾),硫脲作為還原劑可將 as5+還原為 as3+, as3+與kbh4作用生成氣態(tài)氫化物(ash3),被原子熒光儀測定。生活飲用水國標(biāo)方法(gb5750-2006)也是該種方法。介 質(zhì)的酸性強(qiáng)弱和種類對測定影響不大。kbh4的濃度在1~3%皆可,低于 1%不 能很好地產(chǎn)生熒光。在低濃度情況下,1300倍的zn2+、20倍的pb2+、1000倍的 cr6+、20倍的hg2+、300倍的 fe3+、100倍的mn2+、100倍的ni2+不干擾測定。
汞的測定
汞是廣泛存在于自然界的人體非必需元素,各種形態(tài)的汞及其化合物都會對 機(jī)體造成多系統(tǒng)損害,20 世紀(jì) 50 年代日本水俁病汞中毒事件震驚世界。人 群流行病學(xué)調(diào)查可觀察到低濃度汞造成人體體液免疫抑制的結(jié)果。我國生活 飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)已將水中總汞的含量控制在0.001mg/l 以下,氯化乙基汞限值為0.0001mg/l。 原子熒光光譜法測定汞影響因素較多,方法較難掌握,但檢出限低,靈敏度高。原子化器可不點(diǎn)火,進(jìn)行冷原子熒光測定,缺點(diǎn)是記憶效應(yīng)嚴(yán)重,精度差。若點(diǎn)火測定,記憶效應(yīng)小,同時(shí)也滿足水環(huán)境監(jiān)測的要求。
硒的測定
硒是人體必需微量元素,但人和動物對硒缺乏和中毒之間的適應(yīng)范圍很窄, 硒濃度為 0.04~0.1ppm 時(shí),對動物和人有益;過高或過低對人就有潛在的危險(xiǎn)。 食物中含 5ppm 或飲料中含 0.5ppm 的硒,對人就有潛在的危險(xiǎn),揮發(fā)性化合物的危險(xiǎn)性更大。我國生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)已將水中總硒的含量控制在 0.01mg/l 以下。
原子熒光光譜測定硒的方法簡單,效果良好,水樣加hno3消解后,較高酸度條件下,se6+可轉(zhuǎn)化為se4+,se4+與kbh4反應(yīng)生成seh4,即可測定。由于產(chǎn)生氫化物反應(yīng)的是se4+,所以水樣必須經(jīng)硝酸硝化,將無機(jī)和有機(jī)硒氧化為se4+,然后在鹽酸介質(zhì)中將se6+轉(zhuǎn)化為se4+,由此測定總硒濃度。
介質(zhì)酸度以20%hcl為宜。kbh4濃度在1.0~2.5%時(shí)信號值穩(wěn)定。水樣消解也可使用hno3-hclo4混合酸。測定硒時(shí)要注意,硝解溫度不宜過高,保持溶液微沸即可,硝化至開始冒白煙即停止加熱,以免造成硒的損失和高氯酸揮發(fā)量的不一致。
上述幾種元素的原子熒光光譜測定技術(shù)已成為水利行業(yè)測定地表水和地下水的標(biāo)準(zhǔn)方法,生活飲用水的國標(biāo)方法中幾種元素也推薦使用原子熒光光譜測定,*目前我國水環(huán)境監(jiān)測工作的需要。